dibenzyl benzylphosphonate | 82180-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dibenzyl benzylphosphonate
• 英文别名: benzyl-phosphonic acid dibenzyl ester；Phosphonic acid, (phenylmethyl)-, bis(phenylmethyl) ester；[benzyl(phenylmethoxy)phosphoryl]oxymethylbenzene
• CAS: 82180-48-1
• 化学式: C₂₁H₂₁O₃P
• 分子量: 352.37
• InChiKey: AIKSJFSVTFXWCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl benzylphosphonate 在 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到benzyl benzylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Phosphodiesters serve as potentially tunable aglycones for fluoro sugar inactivators of retaining β-glycosidases

  摘要：

  2-脱氧-2-氟糖苷被合成并测试作为共价糖苷酶不活化剂。β-d-葡萄糖、-甘露糖和-半乳糖构型的苄基-苄基膦酸酯衍生物有效地不活化β-葡萄糖、β-甘露糖和β-半乳糖酶，而α-葡萄糖和α-甘露糖构型的磷酸盐和膦酸盐衍生物则作为其相应α-糖苷酶的缓慢底物。

  DOI：

  10.1039/c4ob00235k
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苄酯 在 氯化苄 作用下， 反应 10.0h， 以88%的产率得到dibenzyl benzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸苄基酯在Michaelis-Arbuzov反应合成单，二和三磷酸酯类似物中的首次使用

  摘要：

  亚甲基苄基酯用于Micaelis-Arbuzov反应。特殊的实验条件允许制备一组单磷酸，二磷酸和三磷酸的膦酸酯类似物。此外，在非常温和的条件下以高收率除去所有膦酸酯苄酯基团之后，区域选择性单脱保护使这些分子成为合成具有生物学意义的多磷酸化化合物（例如核苷酸）的类似物的有用组成部分。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780314

文献信息

• DBU-promoted alkylation of alkyl phosphinates and H-phosphonates
  作者：Laurent Gavara、Christelle Petit、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.019

  日期：2012.9

  phosphinates and some H-phosphonate diesters is promoted by the base DBU. Only more reactive alkyl halides react in preparatively useful yields. However, the method provides easy access to important H-phosphinate building blocks, without the need for a protecting group strategy or metal catalysts. The reaction is conveniently conducted at, or below, room temperature. The preparation of methyl-H-phosphinate

  DBU碱促进烷基次膦酸酯和一些H-膦酸酯二酯的烷基化。只有更多的反应性烷基卤化物以制备有用的产率反应。但是，该方法无需重要的保护基策略或金属催化剂即可轻松获得重要的H-次膦酸酯结构单元。该反应方便地在室温或低于室温下进行。甲基的制备ħ -phosphinate酯是特别令人感兴趣的，因为它避免了以往更普遍使用methyldichlorophosphine MePCl的2。
• Water determines the products: an unexpected Brønsted acid-catalyzed PO–R cleavage of P(<scp>iii</scp>) esters selectively producing P(O)–H and P(O)–R compounds
  作者：Chunya Li、Qi Wang、Jian-Qiu Zhang、Jingjing Ye、Ju Xie、Qing Xu、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c9gc01254k

  日期：——

  selectivity of Brønsted acid-catalyzed C–O cleavage reactions of trialkyl phosphites: with water, the reaction quickly takes place at room temperature to afford quantitative yields of H-phosphonates; without water, the reaction selectively affords alkylphosphonates in high yields, providing a novel halide-free alternative to the famous Michaelis–Arbuzov reaction. This method is general as it can be readily

  发现水能够确定布朗斯台德酸催化的亚磷酸三烷基酯的C-O裂解反应的选择性：与水一起，该反应在室温下迅速发生，从而定量获得H-膦酸酯的收率。在不加水的情况下，该反应选择性地以高收率提供了烷基膦酸酯，为著名的Michaelis-Arbuzov反应提供了一种新型的无卤化物替代方案。该方法是通用的，因为它可以很容易地扩展到亚膦酸酯和次膦酸酯以及大规模的反应，而催化剂的负载却低得多，从而能够简单，有效和实用地制备相应的有机磷化合物。
• Solvent-Free Michaelis–Arbuzov Rearrangement under Flow Conditions
  作者：Aleksandra Jasiak、Grażyna Mielniczak、Krzysztof Owsianik、Marek Koprowski、Dorota Krasowska、Józef Drabowicz

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03053

  日期：2019.3.1

  The first solvent- and catalyst-free procedure for the Michaelis–Arbuzov reaction under flow conditions was developed. A variety of alkylphosphonic esters could be obtained using this protocol starting from the corresponding trialkyl phosphites and even catalytic amounts of alkyl halides with very short reaction times (8.33–50 min) and excellent conversions. In general, this protocol works effectively

  开发了第一个在流动条件下用于Michaelis-Arbuzov反应的无溶剂和无催化剂的方法。使用该方案，可以从相应的亚磷酸三烷基酯甚至催化量的烷基卤化物开始，以非常短的反应时间（8.33–50分钟）和出色的转化率获得各种烷基膦酸酯。通常，只有在涉及到卤代烷基膦酸酯合成的情况下，当烷基卤的催化用量低至5-10％时，该方案才能有效发挥作用。如果所选底物的烷基不同，则在与亚磷酸烷基酯的反应中应使用一当量和过量的烷基卤。因此，它为制备烷基膦酸酯的现有方法提供了一种可持续的，快速的替代方法。反应产物的分离由于溶剂的缺乏和所获得产物的高纯度（conv≥99％）而直接进行，并且特别地，在催化过程中，在反应完成之后仅形成痕量的烷基卤。使用内部体积为250μL的玻璃微反应器芯片进行的反应，每小时可产生1.6–1.95 g的有机磷酸酯。
• Tailoring the Specificity and Reactivity of a Mechanism-Based Inactivator of Glucocerebrosidase for Potential Therapeutic Applications
  作者：Brian P. Rempel、Michael B. Tropak、Don J. Mahuran、Stephen G. Withers

  DOI：10.1002/anie.201103924

  日期：2011.10.24

  Chaperoning an enzyme: Fluorosugar glycosidase inactivators with tunable phosphorus‐based leaving groups react quickly with the catalytic nucleophile in β glucocerebrosidase (blue circle; Bn=benzyl). In Western blot analysis, Gaucher patient cells treated with these inactivators show increased intracellular levels of mutant enzyme, presumably because of increased transit from the endoplasmic reticulum

  陪伴酶：具有可调磷基离去基团的氟糖糖苷酶灭活剂与 β 葡糖脑苷脂酶中的催化亲核试剂快速反应（蓝色圆圈；Bn=苄基）。在蛋白质印迹分析中，用这些灭活剂处理的戈谢患者细胞显示出细胞内突变酶水平增加，可能是因为从内质网（淡蓝色）到溶酶体（淡粉色）的转运增加。
• The Palladium Acetate-Catalyzed Microwave-Assisted Hirao Reaction without an Added Phosphorus Ligand as a “Green” Protocol: A Quantum Chemical Study on the Mechanism
  作者：György Keglevich、Réka Henyecz、Zoltán Mucsi、Nóra Zs. Kiss

  DOI：10.1002/adsc.201700895

  日期：2017.12.19

  together, 15-30% of the P-reagent is necessary beyond its stoichiometric quantity. In the coupling reaction of diphenylphosphine oxide, it was possible to apply diethyl phosphite as the reducing agent and as the P-ligand. The reactivities of the diethyl phosphite and diphenylphosphine oxide reagents were compared in a competitive reaction. The mechanism and the energetics of this new variation of the

  通过我们的实验证明，在微波辐射下，通常用钯（II）催化的芳基溴化物与亚磷酸二烷基酯或仲膦氧化物的PC偶联反应中使用的单或双齿磷配体可能被过量的>在互变异构平衡下存在的P（O）H试剂。考虑到钯（II）盐的还原和如此形成的钯（0）的连接需要3当量的P-物种用于催化剂，其用量为5-10％，总计15-超出其化学计量数量的30％的P试剂是必需的。在二苯基膦氧化物的偶联反应中，可以使用亚磷酸二乙酯作为还原剂和P-配体。在竞争反应中比较了亚磷酸二乙酯和二苯膦氧化物试剂的反应性。通过量子化学计算，探索了溴苯与Y2P（O）H试剂（Y = EtO和Ph）的Hirao反应这一新变化的机理和能量学。对简单反应模型的首次详细研究证明了我们的假设，即在反应条件下，> P（O）H试剂的三价形式可作为钯（0）催化剂中的P-配体，从而为人们所了解。反应顺序的精细机理。较高水平的理论计算驳斥了较早描述的双（钯配合物）[H（OPh2P）2PdOAc]