bis[(4-methyl)-N-tosylbenzenesulfonamidyl]iodosobenzene | 1414869-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[(4-methyl)-N-tosylbenzenesulfonamidyl]iodosobenzene
• 英文别名: N-[[bis-(4-methylphenyl)sulfonylamino]-phenyl-lambda3-iodanyl]-4-methyl-N-(4-methylphenyl)sulfonylbenzenesulfonamide；N-[[bis-(4-methylphenyl)sulfonylamino]-phenyl-λ3-iodanyl]-4-methyl-N-(4-methylphenyl)sulfonylbenzenesulfonamide
• CAS: 1414869-25-2
• 化学式: C₃₄H₃₃IN₂O₈S₄
• 分子量: 852.813
• InChiKey: LFGJAJMSKNHEMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  174-175 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  177
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[(4-methyl)-N-tosylbenzenesulfonamidyl]iodosobenzene 在 水 作用下， 生成 μ-oxo-bis[(4-methyl)-N-tosylbenzenesulfonamidyl(phenyl)iodine]
  参考文献：
  名称：

  高价碘（III）介导的β，γ-不饱和羧酸的氧化脱羧

  摘要：

  描述了一种由高价碘（III）试剂介导的新型β，γ-不饱和羧酸的氧化脱羧反应。在PhI（OAc）2的存在下进行脱羧C-O键形成反应，得到相应的烯丙基乙酸酯。此外，通过使用含有I–N键的高价碘（III）试剂可实现脱羧C–N键的形成。机理研究表明，高价碘试剂在这种离子氧化脱羧反应中具有独特的反应性。

  DOI：

  10.1021/ol5022433
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺-15N 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.08h， 生成 bis[(4-methyl)-N-tosylbenzenesulfonamidyl]iodosobenzene
  参考文献：
  名称：

  定义的结合了可转移氮基团的高价碘（III）试剂：通过亲电活化进行亲核胺化

  摘要：

  仅1和N：高价碘（III）与两个反应性我试剂 N个单键已经被分离的第一次。它们的固态和溶液结构为碘的亲电子性和亚胺的亲核性提供了证据。结果，实现了在无金属条件下提高了胺化反应的反应性和前所未有的氮转移反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201206420

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Alkene Difunctionalization with Nitrenes
  作者：Jennifer Ciesielski、Geoffroy Dequirez、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201600393

  日期：2016.6.27

  nucleophilic ring opening induced by an Rh‐bound nitrene generated in situ, details of which were uncovered by both experimental and theoretical studies. In particular, DFT calculations show that the nitrogen atom of the putative [Rh]2=NR metallanitrene intermediate is electrophilic and support an aziridine activation pathway by N⋅⋅⋅N=[Rh]2 bond formation, in addition to the N⋅⋅⋅[Rh]2=NR coordination mode.

  Rh II催化的烯烃氧化和氨基化反应分别生成1,2-氨基醇和1,2-二胺，收率高至优异，并且具有完全的区域控制能力。在金属化的情况下，分子内反应提供了制备吡咯烷的有效方法，并且分子间反应产生具有正交保护基的邻位胺。这些烯烃的双官能化是通过叠氮化进行的，然后由原位生成的Rh结合的腈诱导亲核开环，实验和理论研究均未揭示其细节。尤其是，DFT计算表明，推定的[Rh] 2 = NR金属镧系中间体的氮原子是亲电子的，并通过N支持氮丙啶激活途径除了N⋅⋅⋅ [Rh] 2 = NR配位模式之外，⋅⋅⋅N = [Rh] 2键的形成。
• Iodoarene-Catalyzed Oxyamination of Unactivated Alkenes to Synthesize 5-Imino-2-Tetrahydrofuranyl Methanamine Derivatives
  作者：Xiao-Jun Deng、Hui-Xia Liu、Lu-Wen Zhang、Guan-Yu Zhang、Zhi-Xiang Yu、Wei He

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02047

  日期：2021.1.1

  alkene by an in situ generated cationic iodonium(III) intermediate, which is subsequently attacked by an oxygen atom (instead of nitrogen) of amides to form a five-membered ring intermediate. Finally, this intermediate undergoes an SN2 reaction by NTs2 as the nucleophile to give the oxygen and nitrogen difunctionalized 5-imino-2-tetrahydrofuranyl methanamine product. An asymmetric variant of the present

  此处报道的是室温下无金属的碘代芳烃催化的未活化烯烃的氧化。在此过程中，烯烃通过酰胺基团的氧原子和外源HNT 2分子中的氮进行双官能化。这种温和的露天反应提供了对N-双甲苯磺酰基取代的5-亚氨基-2-四氢呋喃基甲胺衍生物的有效合成，这是药物开发和生物学研究的重要主题。基于实验和密度泛函理论计算的机理研究表明，这种转变是通过原位活化底物烯烃而进行的生成的阳离子碘鎓（III）中间体，随后被酰胺的氧原子（而不是氮）攻击形成五元环中间体。最后，该中间体通过作为亲核试剂的NTs 2经历S N 2反应，得到氧和氮双官能化的5-亚氨基-2-四氢呋喃基甲胺产品。使用手性碘代芳烃作为催化剂的本发明烯烃氧化胺的不对称变体对于某些底物也给出了有希望的结果。
• Diastereoselective Aminooxygenation and Diamination of Alkenes with Amidines by Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Hui Chen、Atsushi Kaga、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ol503000c

  日期：2014.12.5

  Diastereoselective anti-aminooxygenation and anti-diamination of alkenes with amidines were enabled by hypervalent iodine(III) reagents such as PhI(OCOR)2 and PhI(NMs2)2, respectively. The present transformation offers diastereochemically pure dihydroimidazoles divergently from E- and Z-alkenes.

  非对映选择性的抗-aminooxygenation和抗与脒烯烃-diamination由高价碘（III）试剂如岛（OCOR）启用2和phi（NMS 2）2，分别。本转化提供了不同于E-和Z-烯烃的非对映化学纯二氢咪唑。
• [EN] NOVEL IODINE COMPOUNDS, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND USE THEREOF AS AMINATION AGENTS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS D'IODE, PROCÉDÉS POUR LEUR PRÉPARATION ET UTILISATION DE CEUX-CI EN TANT QU'AGENTS D'AMINATION
  申请人：FUNDACIO PRIVADA INST CATALA D INVESTIGACIO QUIMICA ICIQ

  公开号：WO2012160112A1

  公开（公告）日：2012-11-29

  The iodine compounds of the present invention corresponds to those of formula (I), wherein R1, R1' and X have several meanings. These iodine compounds gives rise to the amination of several substrates without the need of catalysts, especially metal catalysts, and confer to the amination reaction the further advantage of being performed under mild conditions, which is of interest for industrial-scale production of nitrogenated compounds with pharmaceutical, biological or medicinal applications. Therefore, the iodine compounds of the invention are useful as amination agents. The invention also discloses several processes for the preparation of the iodine compounds of formula (I).

  本发明的碘化合物对应于式(I)的化合物，其中R1、R1'和X具有多种含义。这些碘化合物使得多种底物的氨基化反应无需催化剂，特别是金属催化剂，并且赋予氨基化反应在温和条件下进行的进一步优势，这对于在工业规模生产具有药用、生物学或药用应用的氮化合物方面是有利的。因此，本发明的碘化合物可用作氨基化试剂。该发明还揭示了几种制备式(I)的碘化合物的方法。
• Iodine(III)‐Mediated/Catalyzed Cycloisomerization–Amination Sequence of <i>N</i> ‐Propargyl Carboxamides
  作者：Yuki Okamura、Daisuke Sato、Akira Yoshimura、Viktor V. Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.1002/adsc.201700587

  日期：2017.9.18

  (Diacetoxyiodo)benzene or iodine(III) catalyst, in situ generated from iodobenzene precatalyst with Oxone, promotes the cycloisomerization–amination sequence of N-propargyl carboxamides with bis(sulfonyl)imides under mild conditions, thereby leading to the direct formation of oxazoles bearing nitrogen functional groups.

  碘苯预催化剂与Oxone原位生成的（二乙酰氧基碘）苯或碘（III）催化剂可在温和条件下促进N-炔丙基羧酰胺与双（磺酰基）酰亚胺的环异构化-胺化顺序，从而导致含恶唑的直接形成氮官能团。