CoH(dppe)2 | 18433-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: CoH(dppe)2
• 英文别名: HCo(dmpe)₂；[(dppe)2CoH]；(diphos)2CoH；[(bis(diphenylphosphino)ethane)2CoH]；Co(I)H(dppe)；HCo(dppe)2
• CAS: 18433-72-2
• 化学式: C₅₂H₄₉CoP₄
• 分子量: 856.849
• InChiKey: YZNVWYKFKIJPKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.23
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CoH(dppe)2 、 二苯基氯硼烷 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Schmid, G.; Noeth, H., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 2899 - 2907

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 tetramethylguanidine 作用下， 以 苯甲腈 为溶剂， 生成 CoH(dppe)2
  参考文献：
  名称：

  一系列钴-氢化物配合物中金属-氢键的综合热力学表征

  摘要：

  报道了一系列钴氢化物配合物的详细结构和热力学研究。这包括 [H(2)Co(dppe)(2)](+)、HCo(dppe)(2)、[HCo(dppe)(2)(CH(3)CN)](+)、和 [Co(dppe)(2)(CH(3)CN)](2+)，其中 dppe = 双（二苯基膦基）乙烷。平衡测量报告了一个氢化物和两个质子转移反应。这些测量和各种电化学电位的测定被用来确定 [H(2)Co(dppe)(2)](+) 及其一氢衍生物的 12 种可能的均裂和异裂溶液 Co-H 键解离自由能中的 11 种。这些值为理解这些复合物的观察和潜在反应提供了一个有用的框架。这些反应包括 [HCo(dppe)(2)](+) 歧化形成 [Co(dppe)(2)](+) 和 [H(2)Co(dppe)(2)](+)，

  DOI：

  10.1021/ja0122804

文献信息

• Catalytic Enantioselective Hetero-dimerization of Acrylates and 1,3-Dienes
  作者：Stanley M. Jing、Vagulejan Balasanthiran、Vinayak Pagar、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.7b10055

  日期：2017.12.13

  counterion, and solvent effects uncovered during the course of these investigations show a unique role of a possible cationic Co(I) intermediate in these reactions. The rational evolution of a mechanism-based strategy that led to the eventual successful outcome and the attendant support studies may have further implications for the expanding use of low-valent group 9 metal complexes in organic synthesis

  1,3-二烯是普遍存在且易于合成的有机合成原料，丙烯酸烷基酯是最丰富且最便宜的原料碳源之一。据报道，这两种容易获得的前体的实用的、高度对映选择性的结合产生了有价值的、对映纯的跳过的1,4-二烯酯（具有两个构型确定的双键）。该过程使用市售的钴盐和手性配体。正如使用 20 种不同的底物（包括 17 种前手性 1,3-二烯和 3 种丙烯酸酯）所示，这种异二聚反应能够耐受许多常见的有机官能团（例如芳香族取代基、卤化物、分离的单和双官能团）。 -取代的双键、酯、甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚）。在这些研究过程中发现的配体、抗衡离子和溶剂效应等新颖结果表明，可能的阳离子 Co(I) 中间体在这些反应中具有独特的作用。导致最终成功结果的基于机制的策略的合理演变以及随之而来的支持研究可能会对低价第 9 族金属配合物在有机合成中的广泛使用产生进一步的影响。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydroboration/Cyclization of 1,6-Enynes with Pinacolborane
  作者：Songjie Yu、Caizhi Wu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/jacs.7b01708

  日期：2017.5.17

  We report a cobalt-catalyzed asymmetric hydroboration/cyclization of 1,6-enynes with catalysts generated from Co(acac)2 and chiral bisphosphine ligands and activated in situ by reaction with pinacolborane (HBpin). A variety of oxygen-, nitrogen-, and carbon-tethered 1,6-enynes underwent this asymmetric transformation, yielding both alkyl- and vinyl-substituted boronate esters containing chiral tetrahydrofuran

  我们报告了钴催化的 1,6-烯炔不对称硼氢化/环化反应，催化剂由 Co(acac)2 和手性双膦配体生成，并通过与频哪醇硼烷 (HBpin) 反应原位活化。各种氧-、氮-和碳-连接的 1,6-烯炔经历了这种不对称转化，产生了含有手性四氢呋喃、环戊烷和吡咯烷部分的烷基和乙烯基取代的硼酸酯，具有高到出色的对映选择性（86%） -99% ee)。
• Organosilicon chemistry. Part 23. Some silylcobalt(III) complexes and the homogeneous catalysis of deuteriation, hydrosilylation, and O-silylation reactions
  作者：Nicholas J. Archer、Robert N. Haszeldine、R. V. (Dick) Parish

  DOI：10.1039/dt9790000695

  日期：——

  The complexes [CoH(X2)L3](X = H or N; L = PPh3) react with silanes, SiR3H, to give the new silylcobalt(III) complexes [CoH2(SiR3)L3][R3= F3, MeF2, or (OEt)3]. The characterization of these complexes and their reactions with N2, H2, HCl, CCl4, and CO are described. With CO the new cobalt(I) silyl [Co(SiF3)(CO)2L2] is formed. The stability of the silyls to loss of SiR3H decreases as the electronegativity

  配合物[CoH（X 2）L 3 ]（X = H或N; L = PPh 3）与硅烷SiR 3 H反应，生成新的甲硅烷基钴（III）配合物[CoH 2（SiR 3）L 3 ] [R 3＝ F 3，MeF 2或（OEt）3 ]。描述了这些配合物的特征及其与N 2，H 2，HCl，CCl 4和CO的反应。有了CO，新的钴（I）甲硅烷基[Co（SiF 3）（CO）2 L 2] 形成了。R的电负性降低时，甲硅烷基对SiR 3 H损失的稳定性降低，这使得较不稳定的配合物参与催化过程。SiR 3 H与D 2（R = F，OEt，Et或Me），SiH（OEt）3或Me 3 Si [OSi（H）Me] n OSiMe 3与EtOH和SiH（OEt）的反应）3与1-己烯是通过[COH（X催化2）L- 3 ]或由[治疗之环2 的Si（OET）3 } L 3 ]。氘代反应为氘代硅烷SiR 3 D提供了容易的路线。
• Synthesis, structure, and properties of π-cyclo-octenyl-π-cyclo-octa-1,5-dienecobalt
  作者：S. Otsuka、M. Rossi

  DOI：10.1039/j19680002630

  日期：——

  Co(C8H13)(C8H12). Structural proof has been obtained which shows conclusively that the complex is π-cyclo-octenyl-π-cyclo-octa-1,5-dienecobalt. Thermally it is stable, and shows no tendency for valence tautomerism. Remarkable mobility of the hydrogen atoms of the ligand has been observed in some chemical reactions, and this is interpreted in terms of the molecular structure.

  用金属钠处理悬浮在环辛-1,5-二烯，吡啶和四氢呋喃的混合物中的二氯化钴，得到棕色结晶络合物Co（C 8 H 13）（C 8 H 12）。结构证明已经获得示出决定性的是，复杂的是π -环octenyl- π -环-辛-1,5- dienecobalt。在热方面，它是稳定的，并且没有显示价互变异构的趋势。在某些化学反应中已经观察到配体氢原子的显着迁移，这是根据分子结构来解释的。
• A Bimetallic Nickel–Gallium Complex Catalyzes CO₂ Hydrogenation via the Intermediacy of an Anionic d¹⁰ Nickel Hydride
  作者：Ryan C. Cammarota、Matthew V. Vollmer、Jing Xie、Jingyun Ye、John C. Linehan、Samantha A. Burgess、Aaron M. Appel、Laura Gagliardi、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/jacs.7b07911

  日期：2017.10.11

  intermediates, including a rare anionic d10 Ni hydride. Structural and in situ characterization of this reactive intermediate support a terminal Ni–H moiety, for which the thermodynamic hydride donor strength rivals those of precious metal hydrides. Collectively, our experimental and computational results demonstrate that modulating a transition metal center via a direct interaction with a Lewis acidic support

  大规模CO 2加氢可以提供可再生的工业上重要的C 1化学品流，同时减少CO 2排放量。对于这种机会至关重要的是，需要廉价的催化剂，这些催化剂应以富含地球的金属而不是贵金属为基础。我们报道了一种具有Ni（0）→Ga（III）键的镍-镓络合物，与以前的均相相比，该络合物在环境温度下具有显着的催化CO 2加氢成甲酸酯的催化活性（3150周转，周转频率= 9700 h –1）。镍中心催化剂。路易斯酸性Ga（III）离子在稳定催化中间体（包括稀有阴离子d 10 Ni氢化物）中起关键作用。结构和该反应性中间体的原位表征支持一个Ni-H末端部分，为此，热力学氢化物供体的强度可与贵金属氢化物相媲美。总的来说，我们的实验和计算结果表明，通过与路易斯酸性载体的直接相互作用调节过渡金属中心可能是促进贱金属催化新反应性范例的强大策略。