四丁基硫氢化铵 | 84030-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 四丁基硫氢化铵
• 英文名称: tetrabutylammonium hydrosulfide
• 英文别名: TBAHS；Tetrabutylammonium hydrogen sulfide；sulfanide;tetrabutylazanium
• CAS: 84030-21-7
• 化学式: C₁₆H₃₆N*HS
• 分子量: 275.542
• InChiKey: AMVCMHXBGWPOTF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四丁基硫氢化铵 、 5,10,15,20-TETRAPHENYL-21H,23H-PORPHINE IRON(III) CHLORIDE 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到(Bu₄N)*[Fe(SH)(tetraphenylporphine)]
  参考文献：
  名称：

  合成卟啉铁（II）的氢硫化物配合物的合成，表征和结合亲和力

  摘要：

  的氢硫化物离子（HS的结合和反应性- ）到铁（II）porphyrinates已经检查了几种合成内消旋-tetraphenylporphine（TPP）的衍生物。在所有情况下，HS -坐标添加到铁中心在1：1的化学计量形成常数（ķ ˚F反映卟啉配体的电特性）。对于F 8 TPP配体（F 8 TPP = 5,10,15,20-四（2,6-二氟苯基）卟啉的二价阴离子），提出了一种中间体配合物作为氢硫键桥接的二聚体（Bu 4 N） [Fe 2（μ- SH）（F 8 TPP）在形成（Bu 4 N）[Fe（SH）（F 8 TPP）]的过程中通过NMR光谱法鉴定了图2 ]。据报道，一种健壮的程序可用于合成和分离母体氢硫化物加合物（Bu 4 N）[Fe（SH）（TPP）]，该方法已对其光谱学和化学反应性进行了详细检查。电化学测量表明，[Fe（SH）（TPP）] -与其他含硫基配位体的卟啉铁一致，在-0.832

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2016.08.014
• 作为产物：
  描述：

  sodium hydrogen sulfide 、 四丁基氯化铵 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以53%的产率得到四丁基硫氢化铵
  参考文献：
  名称：

  NBu₄SH provides a convenient source of HS⁻ soluble in organic solution for H₂S and anion-binding research

  摘要：

  我们在此报告一种制备和表征分析纯 NBu4SH 的简单方法，它提供了一种有机可溶的 HS- 源。

  DOI：

  10.1039/c5dt03355a
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 3-氨基巴豆酸乙酯 、 环己烷基甲醛 在 四丁基硫氢化铵 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 生成 diethyl 4-cyclohexyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  醛、苯胺和 4-取代-DHP 之间的光驱动无金属多组分反应合成仲胺

  摘要：

  已经完成了一种容易获得的醛、伯胺和 4-烷基-1,4-二氢吡啶 (烷基-DHP) 的无光催化剂和无过渡金属多组分反应，用于在室温下在可见光照射下合成仲胺。这种转化在温和的条件下顺利进行，可以轻松获得各种仲胺，具有高效率、宽底物范围和良好的官能团耐受性，并且易于放大。溶剂的选择对反应结果有很大影响，而 CHCl 3被证明是最佳的。此外，该良性协议的合成效用通过其在医学相关复杂分子的后期功能化中的应用得到进一步展示。

  DOI：

  10.1039/d2gc02613a

文献信息

• Process for producing acrylic acid derivative
  申请人：Nippon Soda Co. Ltd

  公开号：US20040152894A1

  公开（公告）日：2004-08-05

  Processes for producing a compound represented by the formula (1), which includes an acrylic acid derivative and is useful as an agricultural chemical or medicine. One of the processes comprises the step of formulating a compound (3) and converting the OH of the resultant compound (2) into OR″. The first step comprises reacting a formic or orthoformic ester in the presence of a Lewis acid and a base. The second step comprises reacting the compound with R″OH or with R″OH and CH(OR″) 3 under acidic conditions or using a phase-transfer catalyst in a two-phase system and regulating the base and the concentration thereof to stereoselectively synthesize the target compound. In another, process, the compound is efficiently produced without isolating the compound. The compound can also be produced without the compound (2). 1

  生产一种由化学式（1）表示的化合物的过程，该化合物包括丙烯酸衍生物，可用作农药或药物。其中一个过程包括将化合物（3）配制并将所得化合物（2）的羟基转化为OR″。第一步包括在Lewis酸和碱的存在下反应甲酸酯或正甲酸酯。第二步包括在酸性条件下将化合物与R″OH或与R″OH和CH(OR″)3反应，或者在两相系统中使用相转移催化剂，并调节碱及其浓度以立体选择性地合成目标化合物。在另一个过程中，该化合物可以在不分离该化合物的情况下高效生产。该化合物也可以在不使用化合物（2）的情况下生产。
• 2-thiomethyl-substituted-1,4-dihydropyridines, method for their
  申请人：Boehringer Biochemia Robin S.p.A.

  公开号：US04999362A1

  公开（公告）日：1991-03-12

  Compounds of formula I ##STR1## wherein R.sub.1 is an alkoxycarbonyl group, acetyl, benzoyl, cyano, nitro or aminocarbonyl; R.sub.2 is an optionally substituted aryl or hetaryl group; R.sub.3 is an alkoxycarbonyl group; .phi. is a thio residue such as alkylthio, cycloalkylthio, arylthio, heteroarylthio, aminoalkylthio, are described. Compounds I are useful in human therapy as antihypertensive, antiulcer, antithrombotic, antiischaemic agents.

  式I的化合物##STR1##其中R.sub.1是烷氧羰基、乙酰基、苯甲酰基、氰基、硝基或氨基羰基；R.sub.2是可选择取代的芳基或杂环基；R.sub.3是烷氧羰基；.phi.是硫残基，如烷基硫、环烷基硫、芳基硫、杂环芳基硫、氨基烷基硫。化合物I在人类治疗中作为降压、抗溃疡、抗血栓、抗缺血剂方面具有用处。
• Gallium(III) Tetraphenylporphyrinates Containing Hydrosulfide and Thiolate Ligands: Structural Models for Sulfur-Bound Iron(III) Hemes
  作者：Daniel J. Meininger、Max Chee-Garza、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02822

  日期：2016.3.7

  Gallium(III) tetraphenylporphyrinates (TPP) containing anionic sulfur ligands have been prepared and characterized in the solid state and solution. The complexes serve as structural models for iron(III) heme sites containing sulfur coordination that otherwise prove challenging to synthesize due to the propensity for reduction to iron(II). The compounds prepared include the first well-characterized

  已制备了含有阴离子硫配体的四苯基卟啉镓（III）（TPP），并在固态和溶液中进行了表征。该络合物用作包含硫配位的铁（III）血红素位点的结构模型，否则由于还原成铁（II）的倾向而证明合成具有挑战性。所制备的化合物包括第一个很好表征的三价金属卟啉酸盐，其中包含末端氢硫化物配体[Ga（SH）（TPP）]以及[Ga（SEt）（TPP）]，[Ga（SPh）（TPP） ）]和[Ga（SSi i Pr 3）（TPP）]。这些化合物对还原的稳定性允许对其固态结构和电化学进行研究。讨论了与铁（III）类似物有关的配合物的结构特征和反应化学。
• Iron(II) Corrole Anions
  作者：Kenneth P. Caulfield、Jeanet Conradie、Hadi D. Arman、Abhik Ghosh、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02209

  日期：2019.11.18

  2), as likely contenders for the ground state of [FeII(TPC)]−, with the optimized geometry of the former in slightly better agreement with the low-temperature X-ray structure. Solutions of 3a react with carbon monoxide to afford the low-spin (S = 0) complex, [Fe(TPC)(CO)]−, whereas introduction of oxygen at −78 °C leads to a putative O2 adduct, [Fe(TPC)(O2)]−, which decays rapidly even at low temperatures

  用KC 8还原[Fe（TPC）（THF）]（TPC = 5,10,15-三苯基Corrole的三价阴离子）生成铁（II）Corrole阴离子K（THF）2 [Fe II（TPC）]（3a）。化合物3a代表分离并在晶体学上表征的二价铁的络合物的第一个实例。该化合物采用中间自旋态（S = 1），在铁原子周围显示出正方形平面的几何形状。使用STO-TZP基集的全电子密度泛函理论（OLYP和B3LYP）计算表明，两个基本等能量的d电子构型为d xy 2 d z 2 2 d xz 1 dyz 1（占领1）和d xy 2 d z 2 1 d xz 1 d yz 2（占领2），可能是[Fe II（TPC）] -基态的竞争者，前者的最佳几何形状为与低温X射线结构的一致性略好。解图3a与一氧化碳反应，得到低自旋（小号= 0）复合物，的[Fe（TPC）（CO）] - ，而引入氧气在-78℃通入推定Ô 2加成物，[铁（TPC）（O
• Low-Spin Pseudotetrahedral Iron(I) Sites in Fe₂(μ-S) Complexes
  作者：John S. Anderson、Jonas C. Peters

  DOI：10.1002/anie.201401018

  日期：2014.6.2

  comprising three nearly isostructural but electronically distinct Fe2(μ‐S) species. Combined structural, magnetic, and spectroscopic studies provided strong evidence that the pseudotetrahedral iron centers undergo a transition to low‐spin S=1/2 states upon reduction from FeII to FeI. The possibility of accessing low‐spin, pseudotetrahedral FeI sites compatible with S2− as a ligand was previously unknown.

  尽管人们对异常低价铁在具有铁硫簇的金属酶中的可能作用越来越感兴趣，但铁硫化物复合物中的Fe I中心在合成化学中几乎没有先例。一系列三个二铁 [(L 3 Fe) 2 (μ-S)] 配合物被分离出来并表征为低价氧化态 Fe II  S  Fe II、Fe II  S  Fe I和 Fe I  S  Fe I被描述。这个硫化铁家族构成了一个独特的氧化还原系列，包括三个几乎同构但电子不同的 Fe 2 (μ-S) 物种。结合结构、磁性和光谱研究提供了强有力的证据，表明伪四面体铁中心在从 Fe II还原为 Fe I 时经历了向低自旋S = 1/2 状态的转变。获得与 S 2-兼容的低自旋假四面体 Fe I位点作为配体的可能性以前是未知的。