(2,6-difluorophenyl)di(phenyl)phosphine | 262425-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,6-difluorophenyl)di(phenyl)phosphine
• 英文别名: (2,6-difluorophenyl)diphenylphosphine；(2,6-difluorophenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 262425-56-9
• 化学式: C₁₈H₁₃F₂P
• 分子量: 298.272
• InChiKey: DUBSCNRVUDRUJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.4±32.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-difluorophenyl)di(phenyl)phosphine 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到trans-[RhCl(CO)(PPh2(C6H3F2-2,6))2]
  参考文献：
  名称：

  Structural and electronic impact of fluorine in the ortho positions of triphenylphosphine and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane; a comparison of 2,6-difluorophenyl- with pentafluorophenyl-phosphines

  摘要：

  以 C6H3BrF2-2,6 和 PPh2Cl 或 PPhCl2 为原料，高产合成了新的含氟膦 PPh2(C6H3F2-2,6) I 和 PPh(C6H3F2-2,6)2 II。膦 I、膦 II 和之前报道的 P(C6H3F2-2,6)3 III 已通过单晶 X 射线衍射获得了结构特征。制备了 IIII 和二膦 (C6H3F2-2,6)2PCH2CH2P(C6H3F2-2,6)2 的一系列过渡金属配合物，并将它们的光谱特性与五氟苯基膦 PPhx(C6F5)3 x (x = 02) 和二膦 (C6F5)2PCH2CH2P(C6F5)2 的类似配合物的光谱特性进行了比较。反式-[PtCl2(PEt3){PPhx(C6H3F2-2,6)3 x}]（x = 2、1 或 0）、反式-[MCl(CO){PPh(C6H3F2-2,6)2}2]（M = Rh 或 Ir）的结构、通过单晶 X 射线衍射测定了反式[IrCl(CO){P(C6H3F2-2,6)3}2]和反式[PtCl2{PPh(C6H3F2-2,6)2}2]。光谱和结构数据表明，2,6-二氟苯基膦比类似的五氟苯基膦碱性更强，并且具有类似或稍小的立体影响。

  DOI：

  10.1039/a907759f
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氟苯 、 二苯基氯化膦 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以64%的产率得到(2,6-difluorophenyl)di(phenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  PERI-INTERACTIONS IN NAPHTHALENES, 2¹. SUBSTITUENT EFFECTS IN (8-DIMETHYLAMINO-NAPHTH-1-YL)- AND [2-DIMETHYLAMINO-METHYL)PHENYL] - PHOSPHINES ON THE ³¹P-NMR SIGNAL POSITIONS

  摘要：

  Contrary to claims in the literature, the P-31 NMR signal positions of ortho-dimethylaminomethyl-substituted triarylphosphines do not provide evidence for hypercoordination at phosphorus; the observed highfield shifts relative to triphenylphosphine are rather due to the ortho-effect. In (8-dimethylamino-naphth- 1-yl)phosphines, the signal positions similar to that of triphenylphosphine are the result of the highfield ortho-effect and a lowfield peri-substituent effect of about the same magnitude whose nature remains to be explored.

  DOI：

  10.1080/10426500008046619
• 作为试剂：
  描述：

  异丁烯基三甲基硅烷 在 氢气 、 (2,6-difluorophenyl)di(phenyl)phosphine 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 生成 neoisopropyl trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Electronic effects of triarylphosphines in metal-free hydrogen activation: a kinetic and computational study

  摘要：

  受挫的刘易斯对介导的可逆氢活化作用被研究为一系列磷化合物的电子给体质量函数。生成的磷化合物的酸度增加导致高度可逆的H2活化温度逐步降低，并首次允许进行具体分类。通过动力学实验和量子化学计算研究了酸强度对所选烯烃的无金属氢化作用的影响。有关速率决定步骤的详细信息完全支持我们在氢化物转移之前质子化步骤的机理模型。氢化速率在很大程度上取决于磷化合物的电子性质和相应磷阳离子的酸度。仔细平衡这两个因素可提供高效的无金属氢化催化剂。所提供的发现被用于修改路易斯碱在亚胺氢化反应中的反应性，这是FLP最广为人知的应用之一。

  DOI：

  10.1039/c3sc50347j

文献信息

• Phosphinodefluorination of polyfluorobenzenes by silylphosphines Ph(R)PSiMe3 (R=Me, Ph): Further experimental and computational evidences for the concerted ANDN mechanism of aromatic nucleophilic substitution
  作者：S.I. Zhivetyeva、L.I. Goryunov、I.Yu. Bagryanskaya、J. Grobe、V.D. Shteingarts、E.-U. Würthwein

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.04.012

  日期：2014.8

  of the single substrates and in competitive reactions of 3 vs. 4 with 1 or 2 and 4 vs. 5 with 2 indicate relative fluorine substituent rate factors fo-F > fm-F consistent with the concerted ANDN mechanism which is supported by high level quantum chemical DFT-studies for the reactions of the substrates 3 and 4 with 1, 2 and 10 as well as for 6 with 2.

  Trimethylsilylphosphines PhRPSiMe 3（1，R = Me中，2 R = PH）已经显示出phosphinodefluorinate 1,2,3-（3），1,3,5-（4）和1,2,4-三氟苯（5）在苯溶液中或无溶剂在150-200℃，以形成相应的（二氟苯基）甲基苯基和相比我的先前报道的反应更难的条件下高收率NMR -diphenylphosphines 2 PSiMe 3具有相同的底物。六氟苯（6），五氟苯（7）（在150℃），八氟甲苯（8）和五氟（9）（在20℃）与膦反应2没有溶剂几乎定量下氟1,4-二取代（对于6）或单取代（对于7-9）通过将pH 2 P组，得到相应的（polyfluoroaryl）diphenylphosphines在（为50-60％6-8）和95％（对于9）分离产率。通过表现出的区域选择性和底物选择性3-5在单个基片的反应和中的竞争反