1,5-bis(4-N,N-dimethylaminophenyl)-1,4-pentadiyn-3-one | 242487-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,5-bis(4-N,N-dimethylaminophenyl)-1,4-pentadiyn-3-one
• 英文别名: 1,5-bis[4-(dimethylamino)phenyl]penta-1,4-diyn-3-one；1,5-di-4-(dimethylamino)phenyl-1,4-pentadiyn-3-one；1,5-bis(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)penta-1,4-diyn-3-one
• CAS: 242487-90-7
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O
• 分子量: 316.403
• InChiKey: PCYVTSWIBINBLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-145 °C
• 沸点：
  484.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-bis(4-N,N-dimethylaminophenyl)-1,4-pentadiyn-3-one 在 sodium selenide 、 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-Triarylchalcogenopyrylium Dyes Related in Structure to the Antitumor Agent AA1 as in Vitro Sensitizers for the Photodynamic Therapy of Cancer

  摘要：

  Cationic chalcogenopyrylium dyes 2-4 were synthesized in six steps from 4-(dimethylamino)-phenylethyne (7), have absorption maxima in methanol of 594, 631, and 672 nm, respectively, and generate singlet oxygen with quantum yields [Phi(O-1(2))] of 0.020, 0.064, and 0.037, respectively. Dyes 2-4 are hydrolytically more stable than other chalcogenopyrylium dyes evaluated previously as sensitizers for photodynamic therapy. At 10 mu M final concentration, all dyes 2-4 inhibited cytochrome c oxidase during irradiation of tumor mitochondrial suspensions treated with 10 mu M dye. The degree of enzyme inhibition was abated in a reduced oxygen environment and in the presence of imidazole, a singlet oxygen trap. Superoxide dismutase, at a final concentration of 30 U, did not alter the photosensitized inhibition of mitochondrial cytochrome c oxidase by dyes 2-4. These data suggest that singlet oxygen may play a major role in the photosensitized inhibition of mitochondrial cytochrome c oxidase. Irradiation of R3230AC rat: mammary adenocarcinoma cells in the presence of dyes 2-4 caused a significant loss in cell viability with thiopyrylium dye 2 displaying the greatest phototoxicity. Initial acute toxicity studies in vivo demonstrate that, at 10 mg/kg, none of the three dyes displayed overt toxicity.

  DOI：

  10.1021/jm990134r
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲基氨基苯乙炔 在 manganese(IV) oxide 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 1,5-bis(4-N,N-dimethylaminophenyl)-1,4-pentadiyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的合成

  摘要：

  在本文中，我们报告了差异取代的1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁-1,2,3-三烯的合成和光电性能。这些新颖的生色团极大地扩展了用于氧化偶联的建筑模块系列，其中包括1,2-二乙炔基-和1,1,2,2-四乙炔基乙稀和1,3-二乙炔基丙二烯（图1）。1,1,4,4-四乙炔基丁二烯的一般合成可以耐受大量的周边取代基，其起始原料是戊二炔醇，它们被氧化成相应的二乙炔基酮，然后进行Corey-Fuchs二溴代烯烃化反应，以及过渡金属介导的二聚化作用（方案2和3）。包括炔丙醛的氧化，二溴代烯烃化和二聚化在内的类似方案产生的稳定性较差的1,4-二乙炔二丁基三烯（方案4）。迄今为止，制备具有四个末端电子供体取代的芳基的1,1,4,4-四乙炔基丁烯的尝试失败，这主要是由于二溴代烯烃化步骤的困难（方案6）。差异取代的1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的顺反异构化非常容易，旋转障碍在肽键异构化的范围内（ΔG

  DOI：

  10.1002/hlca.200490277

文献信息

• Donor-Substituted Cyanoethynylethenes: π-Conjugation and Band-Gap Tuning in Strong Charge-Transfer Chromophores
  作者：Nicolle N. P. Moonen、William C. Pomerantz、Robin Gist、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Tsuyoshi Kawai、Atsushi Kishioka、Maurice Gross、Masahiro Irie、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200500082

  日期：2005.5.20

  combination of 13C NMR spectroscopic and electrochemistry measurements. Donor-substituted CEEs display strong intramolecular charge-transfer (CT) character, resulting in intense, bathochromically shifted CT bands in the UV/Vis spectrum. Their structural diversity establishes them as suitable models for the study of pi-conjugation and band gap tuning in strong charge-transfer chromophores. The extent of pi-conjugation

  合成了一系列广泛的甲硅烷基保护的氰基乙炔（CEE）和N，N-二甲基苯胺基供体取代的CEE。通过选择性的甲硅烷基脱保护和随后的氧化炔键偶联，可以构建更多的发色团。通过13 C NMR光谱学和电化学测量的结合揭示了CEE的强电子接受性质。供体取代的CEE表现出很强的分子内电荷转移（CT）特性，导致在UV / Vis光谱中出现强烈的红移的CT带。它们的结构多样性使它们成为研究强电荷转移生色团的π共轭和能带隙调谐的合适模型。通过结合基态技术研究了供体取代的CEE中pi共轭的程度，例如X射线晶体学，电化学，B3 LYP计算和NMR光谱学。将这些基态结果与在UV / Vis光谱中观察到的特征进行比较后发现，与预期相反，更广泛的pi共轭可导致具有强供体和受体部分的分子带隙更大。
• Property Tuning in Charge-Transfer Chromophores by Systematic Modulation of the Spacer between Donor and Acceptor
  作者：Filip Bureš、W. Bernd Schweizer、Joshua C. May、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross、Ivan Biaggio、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200601735

  日期：2007.6.25

  conjugated pi system in series b is nearly planar. Support for strong donor-acceptor interactions was obtained through evaluation of the quinoid character of the DMA ring and by NMR and IR spectroscopy. The UV/Vis spectra feature bathochromically shifted, intense charge-transfer bands, with the lowest energy transitions and the smallest optical gap being measured for the two-dimensionally extended chromophores

  制备了一系列供体-受体生色团，其中分隔4-二甲基苯胺基（DMA）供体和C（CN）（2）受体部分的间隔基是系统地变化的。除4 b以外，所有新的推挽系统都是热稳定分子。在系列a中，DMA环直接连接至中心间隔基，而在系列b中，插入其他乙炔部分。获得了七个新的，强烈着色的目标化合物的X射线晶体结构。在系列a中，DMA环在空间上被迫离开残留pi系统的平均平面，而系列b中的整个共轭pi系统几乎是平面的。通过评估DMA环的醌型特征并通过NMR和IR光谱获得了强烈的供体-受体相互作用的支持。UV / Vis光谱特征发生了红移，对于二维扩展的生色团6a和6b，测量到了具有最低的能量跃迁和最小的光学间隙的强电荷转移带。通过循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）研究了推挽分子的氧化还原行为。在系列1b，2b，4b，5b中，系统地扩大了供体和受体部分之间的间隔基，电化学间隙从1.94 V（1 b）稳定减小至1
• Chalcogenopyranones from disodium chalcogenide additions to 1,4-pentadiyn-3-ones. The role of enol ethers as intermediates
  作者：Kristi Leonard、Marina Nelen、Madhavi Raghu、Michael R. Detty

  DOI：10.1002/jhet.5570360322

  日期：1999.5

  chalcogenides to give mixtures of products in which the chalcogenopyranones 1 are minor components and the dihydrochalcogenophenes 3 are the major products. The addition of hydrogen sulfide to diynone 2b in ethanol gives a product mixture nearly identical to that observed for the addition of disodium sulfide in sodium ethoxide in ethanol to 2b. Intermediates for the addition of hydrogen chalcogenides and

  通过在乙醇钠/乙醇中将乙醇加成到1，4-戊二炔-3-酮2中，形成E-和Z-异构体的混合物的烯醇醚9。烯醇醚与硫属元素化物二钠反应，以高收率得到相应的带有烷基，芳基或杂芳基取代基的2，6-二取代硫属元素吡喃酮类化合物1，这是反应的唯一杂环产物。二炔酮2与硫属元素化物二钠反应，得到产物混合物，其中硫属元素合吡喃酮类1是次要成分，而二氢硫属元素芴3是主要产物。向二酮2b中添加硫化氢乙醇中的产物混合物与乙醇中乙醇钠中的硫化钠硫化钠加至2b中观察到的几乎相同。描述了用于向2和9二者中添加硫属元素氢和硫属元素二钠的中间体，其导致杂环产物。
• Donor-substituted cyanoethynylethenes: powerful chromophores for opto-electronic applicationsElectronic supplementary information (ESI) available: Crystal packing of 5, UV/Vis spectra of donor-acceptor-substituted TEEs in comparison to those of CEEs, full electrochemical data for the donor-substituted CEEs and structure of the AF-50 standard for two-photon absorption. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b303879c/
  作者：Nicolle N. P. Moonen、Robin Gist、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Paul Seiler、Tsuyoshi Kawai、Atsushi Kishioka、Maurice Gross、Masahiro Irie、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1039/b303879c

  日期：——

  Donor-substituted cyanoethynylethenes (CEEs) were synthesised, structurally characterised and investigated for their electronic and two-photon absorption properties, revealing exceptionally strong intramolecular charge-transfer interactions.

  合 donor 替代的氰乙炔乙烯 (CEEs) 被合成、结构表征，并研究了它们的电子和双光子吸收性质，揭示了其极强的分子内电荷转移相互作用。
• US4431586A
  申请人：——

  公开号：US4431586A

  公开（公告）日：1984-02-14