4-(4-(tert-butyl)pyridin-2-yl)-N,N-dimethylaniline | 1288982-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-(4-(tert-butyl)pyridin-2-yl)-N,N-dimethylaniline
• 英文别名: 4-tert-butyl-2-(4-N,N-dimethylaminophenylene)pyridine；4-tert-butyl-2-(4-(N,N-dimethylamino)phenyl)pyridine；4-(4-tert-butylpyridin-2-yl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 1288982-52-4
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂
• 分子量: 254.375
• InChiKey: JFPKYMMVJWXGOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 4-(4-(tert-butyl)pyridin-2-yl)-N,N-dimethylaniline 在 NaOAc 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Charge-induced facial-selectivity in the formation of new cationic planar chiral iridacycles derived from aniline

  摘要：

  手性氯代铱环状2-(4-N,N-二甲基氨基苯基)吡啶与溶剂化型[Cp*M(S)3]q+ (M = Ru，S = 乙腈，q = 1；M = Ir，S = 乙酸甲酯，q = 2) 配合物的反应，以高效且非对映选择性的方式生成新的阳离子外消旋平面手性铱环。

  DOI：

  10.1039/c0cc05711h
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基吡啶 、 4-溴-N,N-二甲基苯胺 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 以60%的产率得到4-(4-(tert-butyl)pyridin-2-yl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  Charge-induced facial-selectivity in the formation of new cationic planar chiral iridacycles derived from aniline

  摘要：

  手性氯代铱环状2-(4-N,N-二甲基氨基苯基)吡啶与溶剂化型[Cp*M(S)3]q+ (M = Ru，S = 乙腈，q = 1；M = Ir，S = 乙酸甲酯，q = 2) 配合物的反应，以高效且非对映选择性的方式生成新的阳离子外消旋平面手性铱环。

  DOI：

  10.1039/c0cc05711h

文献信息

• Making Base-Assisted C–H Bond Activation by Cp*Co(III) Effective: A Noncovalent Interaction-Inclusive Theoretical Insight and Experimental Validation
  作者：Fule Wu、Christophe Deraedt、Yann Cornaton、Julia Contreras-Garcia、Mélanie Boucher、Lydia Karmazin、Corinne Bailly、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00253

  日期：2020.7.27

  optimization of cyclocobaltation. The theoretically predicted benefits of using the acetamidate anion as a base is rationalized and verified experimentally. Cobaltacycle [Cp*Co(2-phpy-κC,κN)I] was efficiently synthesized from the air-stable [Cp*CoI2]2 and 2-phpyH, in the presence of LiNHAc as base in 83% yield, whereas with anhydrous NaOAc as base only a 12% yield was achieved under similar conditions. By applying

  从理论和实验两方面全面探讨了Cp * Co（III）对碱辅助的2-苯基吡啶（2- phpyH）环金属化反应。基于QTAIM的非共价相互作用图（NCI图），相互作用量子原子（IQA）和局部能量分解（LED）分析辅助的DFT和DLPNO-CCSD（T）组合方法已用于CMD促进的比较研究环钴化和2- phpyH的母体环氧化。结果表明非共价相互作用，特别是局部静电相互作用，在反应位点的演变中做出了显着贡献，为优化环钴化提供了理论依据。使用乙酰胺阴离子作为基础的理论预测收益得到了合理化和实验验证。CobalTAcycle的[Cp *钴（2- phpy-κC，κN）I]被有效地从空气中稳定的[Cp *合成的Col 2 ] 2和2- phpyH，在LiNHAc的存在作为碱产率为83％，而用在类似条件下，无水NaOAc碱的收率仅为12％。通过应用[NHAc] -促进了环金属化反应，合成并分析了各种钴环化合
• Fate of Cobaltacycles in Cp*Co-Mediated C–H Bond Functionalization Catalysis: Cobaltacycles May Collapse upon Oxidation via Co(IV) Species
  作者：Fule Wu、Christophe Deraedt、Yann Cornaton、Laurent Ruhlmann、Lydia Karmazin、Corinne Bailly、Nathalie Kyritsakas、Nolwenn Le Breton、Sylvie Choua、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00301

  日期：2021.8.9

  oxidative conditions. However, little is known about the speciation of Cp*Co species during catalysis. We now show that key intermediates, Cp*CoIII metallacycles derived from 2-phenylpyridine (phpy-H), react swiftly in solution with one-electron oxidants to irreversibly collapse by a cyclocondensation of the organic ligands to afford cationic alkaloids in yields of >70%. A low-temperature EPR analysis of

  最近的报告已经确定基于 Cp*Co 的配合物是氧化条件下芳族 C-H 键活化的强大催化剂。然而，对催化过程中 Cp*Co 物种的形成知之甚少。我们现在展示了关键中间体，Cp*Co III金属环衍生自 2-苯基吡啶（phpy-H)，在溶液中与单电子氧化剂迅速反应，通过有机配体的环缩合反应不可逆地崩溃，以 >70% 的产率提供阳离子生物碱。钴环与三苯甲基阳离子混合物的低温 EPR 分析揭示了三苯甲基和 Co(IV) 中心自由基的特征。电化学分析表明，这些钴环的氧化是不可逆的，并产生多种不同数量的产物，其中最突出的是由phpy和 Cp* 配体与二聚阳离子 [Cp* Co] 2 (μ-I) 3 } +. 使用基于 QTAIM 的 NCI 图和内在键强度指数对相关非共价相互作用的 DFT 研究表明，Co(IV) 模板化环缩合反应的“NCI 编码”存在配体依赖性倾向，计算的反应网络能量分布支持关键短寿命
• Synthesis of Planar Chiral Iridacycles by Cationic Metal π-Coordination: Facial Selectivity, and Conformational and Stereochemical Consequences
  作者：Jean-Pierre Djukic、Wissam Iali、Michel Pfeffer、Xavier-Frédéric Le Goff

  DOI：10.1002/chem.201103577

  日期：2012.5.7

  Facial selectivity during the π‐coordination of pseudo‐tetrahedral iridacycles by neutral (Cr(CO)3), monocationic (Cp*Ru+), and biscationic (Cp*Ir2+) metal centers was directly influenced by the coulombic imbalance in the coordination sphere of the chelated Ir center. We also showed by using theoretical calculations that the feasibility of the related metallacycles that displayed metallocenic planar

  中性（Cr（CO）3），单阳离子（Cp * Ru +）和双阳离子（Cp * Ir 2+）金属中心与拟四面体iridacycles进行π配位时的面部选择性直接受到了库仑不平衡的影响。被螯合的Ir中心的协调范围。我们还通过理论计算表明，显示金属茂金属平面手性的相关金属环的可行性取决于给电子基团（如NMe 2）的存在，这有助于配合物的整体稳定性。当π键部分为强吸电子Cp * Ir 2+基团时，NMe 2的电子给体导致主要构象变化，该组的旋转障碍约为17 kcal mol -1，这在光谱上变为非对映体（高场1 H NMR光谱）。提出了这种独特的性质，作为在氮中心引入新型结构手性的手段：在叔芳族胺上的平面手性。
• trans–cis C–Pd–C rearrangement in hemichelates
  作者：Christophe Werlé、Sebastian Dohm、Corinne Bailly、Lydia Karmazin、Louis Ricard、Nicolas Sieffert、Michel Pfeffer、Andreas Hansen、Stefan Grimme、Jean-Pierre Djukic

  DOI：10.1039/c7dt00872d

  日期：——

  analysis. The ready trans-to-cis isomerization of such hemichelates that was monitored by variable temperature NMR experiments is facilitated dynamically because the Pd(II) center can preserve its square planar coordination in a rather low lying transition state, which was localized by methods of the density functional theory. This process is not achievable in the isomerization of conventional homoleptic

  运动不稳定的反式双-双丙二环通过半缩醛作用被分离出来。通过X射线衍射分析表征了反式异构体的三个结构和顺式异构体的五个。准备反式-到-顺这样hemichelates的，是由可变温度NMR实验监测异构化是动态容易，因为钯（II）中心可以保持在相当低的地势过渡状态，这是由所述方法局部其正方平面配位密度泛函理论。在传统的均相反式异构体的异构化中无法实现此过程-bispalladacycles，因为根据DFT研究，它涉及初步的部分螯合物解配和不利的高位平面三角配位-或Y形Pd（II）过渡态。