o-chlorophenylallyl sulfide | 457077-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: o-chlorophenylallyl sulfide
• 英文别名: allyl(2-chlorophenyl)sulfane；1-Chloro-2-prop-2-enylsulfanylbenzene
• CAS: 457077-10-0
• 化学式: C₉H₉ClS
• mdl: MFCD28009894
• 分子量: 184.689
• InChiKey: CCSHMLTWCWPDFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-chlorophenylallyl sulfide 在 Ni(cyclam)⁽²⁺⁾*2BF₄^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以40%的产率得到3-Methyl-2,3-dihydro-benzothiophen
  参考文献：
  名称：

  二氢苯并[b]噻吩衍生物的镍催化电化学合成

  摘要：

  摘要 邻卤芳基烯丙基硫醚的分子内电化学还原环化反应由 Ni(II) 配合物与环烷烃配体相连，得到中等至良好产率的二氢苯并 [b] 噻吩衍生物。#献给Pr。E. Dinjus 成立 60 周年。

  DOI：

  10.1081/scc-200030579
• 作为产物：
  描述：

  2,2’-二氯二苯二硫醚 、 3-溴丙烯 在 氢化镱 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到o-chlorophenylallyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  YTTERBIUM METAL PROMOTED ALLYLATION OF DISULFIDES WITH ALLYL BROMIDE

  摘要：

  In the presence of a catalytic amount of methyliodide, ytterbium metal can promote the reductive cleavage of the S-S bond in disufides I to give ytterbium thiolates 2 which then react with allyl bromide to form the corresponding allylic sulfides 3 in good yields under mild and neutral conditions.

  DOI：

  10.1081/scc-120005416

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Denitrogenative [2,3] Sigmatropic Rearrangement: An Efficient Entry to Sulfur-Containing Quaternary Centers
  作者：Dongari Yadagiri、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1002/chem.201302653

  日期：2013.11.4

  blocks: α‐Sulfenylated imines containing a quaternary center, an ubiquitous subunit and excellent building block, were achieved by rhodium‐catalyzed denitrogenative [2,3] sigmatropic rearrangements of N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles with allylaryl(alkyl) sulfides. Coupling of this methodology with a copper‐catalyzed cycloaddition reaction provides a platform for the direct regioselective functionalization of

  化学结构单元：通过铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三唑与烯丙基芳基的铑催化脱氮[2,3]σ重排，可实现包含季中心，普遍存在的亚基和优异结构单元的α-亚磺酰基亚胺。烷基）硫化物。该方法与铜催化的环加成反应的耦合为炔烃的直接区域选择性官能化提供了平台（参见方案； TC =噻吩羧酸酯； Ts =对甲苯磺酰基）。
• Hemin Catalyzed Dealkylative Intercepted [2, 3]‐Sigmatropic Rearrangement Reactions of Sulfonium Ylides with 2, 2, 2‐Trifluorodiazoethane
  作者：Xiaojing Yan、Chang Li、Xiaofei Xu、Xiaoyong Zhao、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1002/adsc.201901534

  日期：2020.5.12

  A dealkylative intercepted [2, 3]‐sigmatropic rearrangement reaction of allylic sulfides with 2, 2, 2‐trifluorodiazoethane (CF3CHN2) is reported, the commercially available and biocompatible catalyst hemin was found to efficiently catalyze this transformation across a diverse set of allylic sulfides with in situ generated CF3CHN2, providing excellent yields (up to 99%) under mild condition without

  据报道，烯丙基硫醚与2，2，2，2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）发生脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应，发现市售的生物相容性催化剂血红素可有效催化这一变化。原位生成的CF 3 CHN 2烯丙基硫化物，在温和条件下，无需惰性气体保护，即可提供优异的收率（高达99％）。此外，CF 3 CHN 2与其他常用的重氮试剂相比，对这一过程具有独特的反应性。这项工作扩大了由血红素催化的卡宾介导的转化范围，并引入了一种简明而通用的策略来开发有关有机硫化物的新反应可能性。
• Difluoroacetaldehyde <i>N</i> ‐Triftosylhydrazone (DFHZ‐Tfs) as a Bench‐Stable Crystalline Diazo Surrogate for Diazoacetaldehyde and Difluorodiazoethane
  作者：Yongquan Ning、Xinyu Zhang、Yi Gai、Yuanqing Dong、Paramasivam Sivaguru、Yingying Wang、Bhoomireddy Rajendra Prasad Reddy、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.202000119

  日期：2020.4.16

  study, we developed a bench-stable difluoroacetaldehyde N-triftosylhydrazone (DFHZ-Tfs) as an operationally safe diazo surrogate that can release in situ two low-molecular-weight diazoalkanes, diazoacetaldehyde (CHOCHN2 ) or difluorodiazoethane (CF2 HCHN2 ), in a controlled fashion under specific conditions. DFHZ-Tfs has been successfully employed in the Fe-catalyzed cyclopropanation and Doyle-Kirmse

  尽管挥发性官能化的重氮烷烃在有机合成中的重要性日益提高，但由于其难以处理以及存储和安全性问题，其安全生产和利用仍是一个艰巨的挑战。在这项研究中，我们开发了一种稳定的二氟乙醛N-三氟乙os（DFHZ-Tfs），作为一种操作安全的重氮替代物，可以原位释放两种低分子量的重氮烷烃，重氮乙醛（CHOCHN2）或二氟重氮乙烷（CF2 HCHN2）。在特定条件下的受控方式。DFHZ-Tfs已成功地用于铁催化的环丙烷化反应和Doyle-Kirmse反应中，从而突显了DFHZ-Tfs在有效构建包含CHO或CF2 H基团的分子框架中的合成效用。此外，
• Rh(II)-Catalyzed [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Sulfur Ylides Derived from Cyclopropenes and Sulfides
  作者：Hang Zhang、Bo Wang、Heng Yi、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01542

  日期：2015.7.2

  Rh2(OAc)4-catalyzed [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfur ylides is reported. A series of cyclopropenes were successfully employed for [2,3]-sigmatropic rearrangement by a reaction with either allylic or propargylic sulfides. Under the optimized conditions, the reaction afforded the products in moderate to excellent yields. In these transformations, the vinyl metal carbenes generated in situ from the cyclopropenes

  报道了一种新型的Rh 2（OAc）4催化的硫离子的[2,3]-σ重排。通过与烯丙基或炔丙基硫化物的反应，成功地将一系列环丙烯用于[2,3]-σ重排。在最优化的条件下，反应以中等至极好的收率提供了产物。在这些转化中，从环丙烯原位生成的乙烯基金属碳烯被硫化物有效地捕获，导致在[2,3]σ重排时形成相应的产物。
• Catalytic Asymmetric [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Sulfur Ylides Generated from Copper(I) Carbenoids and Allyl Sulfides
  作者：Xiaomei Zhang、Zhaohui Qu、Zhihua Ma、Weifeng Shi、Xianglin Jin、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo025687f

  日期：2002.8.1

  Catalytic asymmetric sulfur ylide [2,3]-sigmatropic rearrangement of carbenoids generated from aryldiazoacetates has been investigated with a number of chiral Rh(II) and Cu(I) catalysts, and moderately high enantioselectivity (52-78% ee) can be achieved with Cu(MeCN)(4)PF(6)/2,2'-isopropylidenebis[(4S)-4-tert-butyl-2-oxazoline].

  已经研究了使用多种手性Rh（II）和Cu（I）催化剂对由芳基重氮乙酸酯生成的类胡萝卜素进行催化的不对称丁二酸硫[2,3]-σ重排的现象，可以实现中等程度的高对映选择性（52-78％ee）与Cu（MeCN）（4）PF（6）/ 2,2'-亚丙基双[（4S）-4-叔丁基-2-恶唑啉]。