(4R,5S)-3,4-Dimethyl-2,5-diphenyl-[1,3,2]oxazaphospholidine | 87248-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5S)-3,4-Dimethyl-2,5-diphenyl-[1,3,2]oxazaphospholidine
• 英文别名: (4R,5S)-3,4-dimethyl-2,5-diphenyl-1,3,2-oxazaphospholidine
• CAS: 87248-41-7
• 化学式: C₁₆H₁₈NOP
• 分子量: 271.299
• InChiKey: GILFEOIOULSTAS-ATSUZXQRSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.0±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-3,4-Dimethyl-2,5-diphenyl-[1,3,2]oxazaphospholidine 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (R)-(+)-[(O-methyl)methylphenylphosphinite]borane
  参考文献：
  名称：

  P-手性，单齿二茂铁基膦，是用于不对称催化的新型配体。

  摘要：

  通过基于麻黄碱的草氮杂膦烷硼烷络合物制备了八种对映体过量（多数情况下> 95％ee）的P-手性单齿二茂铁基膦（1a-h）。伯烷基，仲烷基和取代的芳族取代基以及二茂铁基和苯基已成功引入磷中心，生成了具有一般结构FcP（Ph）（R）的膦（Fc =二茂铁基，R =芳基，烷基）。所使用的合成途径提供了容易获得先前未开发的手性单膦酸酯类的途径。这些化合物被评估为炔烃和醛的不对称催化还原偶联中的配体，在许多情况下发现它们可提供所需的具有良好区域选择性和ee的手性烯丙基醇，并在所有情况下具有完全的（E）-选择性（> 98：2） 。

  DOI：

  10.1021/jo0264123
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (4R,5S)-3,4-Dimethyl-2,5-diphenyl-[1,3,2]oxazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  （S，S）-（+）-1,1'-双-（甲基-苯基-膦基）二茂铁的不对称合成

  摘要：

  描述了使用氧杂氮杂膦烷硼烷络合物5作为合成子的1,1'-双-（甲基-苯基-膦基）二茂铁1的不对称合成。研究了两种策略，基于通过配合物5与1,1'-二硫代二茂铁10的开环形成PC键，或基于环戊二烯基-甲基-苯基-膦硼烷2阴离子与FeCl 2的均偶联。第一种导致二膦1的非对映异构体混合物的比例为55:45，二茂铁二价阴离子的位阻可解释其低的立体选择性。在第二种策略中，（R）-环戊二烯基膦硼烷2通过CpNa与衍生自氨基膦硼烷6a的旋光性氯膦硼烷14的反应制备（85％ee）。2的偶合导致1,1'-二膦二茂铁硼烷13，其通过重结晶以非对映体纯的形式获得，然后分解为相应的（S，S）-二膦1。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06690-9

文献信息

• Chiral bicyclic spirophosphoranes in an arbuzov-type reaction
  作者：Francine Acher、Sylvain Juge、Michel Wakselman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86860-5

  日期：1987.1

  the formation of resonance signals in the phosphorane region but these phosphoranes are usually unstable. However both enantiomers of the 2-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine give chiral bicyclic spirophosphoranes which have been characterized by 31P and 1H NMR and high resolution mass speetroscopies.

  已经研究了2-羟基-5-硝基-苄基卤化物与三种手性五或六元氧杂磷杂环烷基的反应。在每种情况下，31 P NMR分析均表明在磷烷区域中形成了共振信号，但这些磷烷通常不稳定。然而，2-苯基-1,3,2-氧杂氮磷吡啶的两种对映体均具有手性双环螺正膦，其特征在于31 P和1 H NMR和高分辨率质谱。
• <i>P</i>-Chiral, Monodentate Ferrocenyl Phosphines, Novel Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Elizabeth A. Colby、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/jo0264123

  日期：2003.1.1

  FcP(Ph)(R) (Fc = ferrocenyl, R = aryl, alkyl). The synthetic route employed provides facile access to a previously undeveloped class of chiral monophosphines. These compounds were evaluated as ligands in asymmetric catalytic reductive coupling of alkynes and aldehydes and were found to provide the desired chiral allylic alcohols with good regioselectivity and ee in many cases and with complete (E)-selectivity

  通过基于麻黄碱的草氮杂膦烷硼烷络合物制备了八种对映体过量（多数情况下> 95％ee）的P-手性单齿二茂铁基膦（1a-h）。伯烷基，仲烷基和取代的芳族取代基以及二茂铁基和苯基已成功引入磷中心，生成了具有一般结构FcP（Ph）（R）的膦（Fc =二茂铁基，R =芳基，烷基）。所使用的合成途径提供了容易获得先前未开发的手性单膦酸酯类的途径。这些化合物被评估为炔烃和醛的不对称催化还原偶联中的配体，在许多情况下发现它们可提供所需的具有良好区域选择性和ee的手性烯丙基醇，并在所有情况下具有完全的（E）-选择性（> 98：2） 。
• Asymmetric synthesis of (S,S)-(+)-1,1′-bis-(methyl-phenyl-phosphino) ferrocene
  作者：E.B. Kaloun、R. Merdès、J-P. Genêt、J. Uziel、S. Jugé

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06690-9

  日期：1997.2

  stereoselectivity is explained by the steric hindrance of the ferrocene dianion. In the second strategy, the (R)-cyclopentadienyl phosphine borane 2 (85% ee) was prepared by the reaction of CpNa with the optically active chlorophosphine borane 14, derived from the aminophosphine borane 6a. The coupling of 2 leads to the 1,1′-diphosphino ferrocene borane 13, which is obtained diastereomerically pure by recrystallization

  描述了使用氧杂氮杂膦烷硼烷络合物5作为合成子的1,1'-双-（甲基-苯基-膦基）二茂铁1的不对称合成。研究了两种策略，基于通过配合物5与1,1'-二硫代二茂铁10的开环形成PC键，或基于环戊二烯基-甲基-苯基-膦硼烷2阴离子与FeCl 2的均偶联。第一种导致二膦1的非对映异构体混合物的比例为55:45，二茂铁二价阴离子的位阻可解释其低的立体选择性。在第二种策略中，（R）-环戊二烯基膦硼烷2通过CpNa与衍生自氨基膦硼烷6a的旋光性氯膦硼烷14的反应制备（85％ee）。2的偶合导致1,1'-二膦二茂铁硼烷13，其通过重结晶以非对映体纯的形式获得，然后分解为相应的（S，S）-二膦1。