(3S)-1-(Dimethylphenylsilyl)-1-buten-3-ol | 133398-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-1-(Dimethylphenylsilyl)-1-buten-3-ol
• 英文别名: (E,2S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-en-2-ol
• CAS: 133398-24-0
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: RWZVZZCTTHRHBS-USKTWTLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-1-(Dimethylphenylsilyl)-1-buten-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 氯化亚砜 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (2R,3R)-(E)-Methyl 3-(dimethylphenylsilyl)-2-hydroxyhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Sequential diastereoselective addition and palladium(II)-catalyzed allylic acetate transposition of syn- and anti-.alpha.-acetoxy-.beta.-silyl-(E)-hex-4-enoates with achiral acetals. Asymmetric synthesis of differentiated syn and anti 1,3-diol synthons

  摘要：

  syn- and anti-methyl alpha-acetoxy-beta-(dimethylphenylsilyl)-(E)-hex-4-enoates, (2R,3R)-8a and (2S,3R)-8b, undergo highly diastereo- and enantioselective addition reactions with aldehydes and acetals 11 catalyzed by the action of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) generating alpha-acetoxy-beta,-gamma-unsaturated esters (allylic acetates) 12. A subsequent allylic acetate transposition promoted by dichloropalladium bisacetonitrile complex, PdCl2(MeCN)2 afforded the differentiated 1,3-diol synthons 13.

  DOI：

  10.1021/jo00057a008
• 作为产物：
  描述：

  4-(dimethyl(phenyl)silyl)but-3-yn-2-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 4 A molecular sieve 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (3S)-1-(Dimethylphenylsilyl)-1-buten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氨基甲酸酯与格利雅试剂的铜介导取代反应立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  摘要：

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1021/jo991312r

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Allylic Silanes by Copper-Mediated Substitution Reactions of Allylic Carbamates with Grignard Reagents
  作者：Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo991312r

  日期：2000.3.1

  Both (Z)- and (E)-allylic silanes were prepared with high stereoselectivity by the copper-mediated substitution of allylic carbamates by organometallic reagents. The reaction of alkylmagnesium reagents with (E)-allylic carbamates provides (Z)-allylic silanes, whereas both alkylmagnesium and alkyllithium reagents react with (Z)-allylic carbamates to afford (E)-allylic silanes. Because Grignard reagents

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。
• Asymmetric Synthesis of Homoallylic Amines and Functionalized Pyrrolidines via Direct Amino-Crotylation of In Situ Generated Imines
  作者：Jennifer V Schaus、Nareshkumar Jain、James S Panek

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00870-x

  日期：2000.12

  The asymmetric synthesis of functionalized homoallylic amines and silyl functionalized pyrrolidines through the Lewis acid promoted condensation of chiral (E)-crotylsilanes with sulfonyl imines and in situ generated N-acyl imines is described. We had anticipated that this bond construction could be used in the asymmetric synthesis of the N-terminal amino acid subunit of the nikkomycins. Aryl sulfonyl

  描述了通过路易斯酸促进手性（E）-巴豆基硅烷与磺酰基亚胺和原位产生的N-酰基亚胺的缩合的官能化均烯丙基胺和甲硅烷基官能化吡咯烷的不对称合成。我们已经预料到，该键结构可用于尼克霉素的N-末端氨基酸亚基的不对称合成。芳基磺酰亚胺缩合与手性在存在BF的硅烷试剂3 ·OET 2以形成具有可用水平的高烯丙基芳基磺酰基胺合成的选择性。对于涉及芳基N的情况-酰基亚胺我们已经知道温度控制反应的过程。例如，在-78°C或更低的温度下，主要产物是吡咯烷，而在更高的温度（-30至-20°C）下，生成均烯丙基胺。对于所研究的情况，[3 + 2]环限于芳基亚胺衍生物，因为烷基和支链亚胺无法生成吡咯烷衍生物：较高的反应温度促进了环化产物向均烯丙基胺的转化。在与原位生成的亚胺的双立体分化反应中，形成带有syn - anti和syn - syn立体化学三元组的仲胺可实现良好的选择性。
• Lipase mediated resolution of chiral (E)-vinylsilanes: an improved procedure for the production of (R)- and (S)-(E)-1-trialkylsilyl-1-buten-3-ol derivatives
  作者：Michelle A. Sparks、James S. Panek

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79869-8

  日期：1991.8

  A crude enzymic extract of Pseudomonas AK in pentane catalyzes the transesterification of chiral (E)-vinylsilanes 1, resulting in the production of highly enantiomerically enriched (R)- and (S)-(E)-1-trialkylsilyl-1-buten-3-ol derivatives (S)-2 and (R)-3. A series of related vinylsilanes and two-different lipases have been screened to identify optimal reaction conditions.

  戊烷中假单胞菌AK的粗酶提取物催化手性（E）-乙烯基硅烷1的酯交换反应，从而产生高度对映体富集的（R）-和（S）-（E）-1-三烷基甲硅烷基-1-丁烯- 3-ol衍生物（S）-2和（R）-3。已经筛选了一系列相关的乙烯基硅烷和两种不同的脂肪酶，以确定最佳的反应条件。
• Claisen rearrangements of enantiomerically pure C3-(acyloxy)-(E)-vinylsilanes
  作者：Michelle A. Sparks、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo00010a046

  日期：1991.5

  The Ireland ester Claisen rearrangement of chiral (R)- and (S)-C3-(acyloxy)-(E)-vinylsilanes gives access to a wide range of alpha-chiral-beta-silyl-(E)-hexenoic acids with useful levels of diastereoselectivity for both the 2,3-syn and 2,3-anti diastereomers as illustrated in eqs 1 and 2. The vicinal diastereoselectivities for simple propionate esters rac-1b, (S)-1e, and (R)-1g can be varied from 1:12 to 16:1 (syn:anti) depending on reaction conditions. The employment of appropriately protected glycolate esters yields Claisen products with diastereoselectivities ranging from 23:1 (syn:anti), resulting from chelation control of enolate geometry, to 1:3.6 (syn:anti) via the use of a nonchelating, silicon-protecting group. The reaction of alpha-azido acetate (R)-1i is the first example of a Claisen rearrangement involving an alpha-azido ester and results in a new approach toward the asymmetric synthesis of alpha-amino acids. The assignment of relative stereochemistry based on the vicinal coupling constant data has been well documented.
• SYNTHESIS OF CHIRAL (E)-CROTYLSILANES: [3R- AND 3S-]-(4E)-METHYL 3-(DIMETHYLPHENYLSILYL)-4-HEXENOATE
  作者：Beresis, Richard T.、Solomon, Jason S.、Yang, Michael G.、Jain, Nareshkumar F.、Panek, James S.、Madan, Pradeep、Wolff, Steven

  DOI：10.15227/orgsyn.075.0078

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