α-methyl-γ,γ-diphenylallenecarboxylic acid ethyl ester | 5717-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-methyl-γ,γ-diphenylallenecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-methyl-4,4-diphenyl-2,3-butadienoate；ethyl 2-methyl-4,4-diphenylbuta-2,3-dienoate；α-Methyl-γ,γ-diphenyl-allencarbonsaeure-ethylester；1.1-Diphenyl-3-methyl-3-ethoxycarbonyl-allen
• CAS: 5717-43-1
• 化学式: C₁₉H₁₈O₂
• 分子量: 278.351
• InChiKey: UPIFKAFMJSKJSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64 °C
• 沸点：
  438.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methyl-γ,γ-diphenylallenecarboxylic acid ethyl ester 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 以93%的产率得到4-fluoro-3-methyl-5,5-diphenyl-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  Study on the selectivity in the electrophilic monofluorination of 2,3-allenoates with Selectfluor™: an efficient synthesis of 4-fluoro-2(5H)-furanones and 3-fluoro-4-oxo-2(E)-alkenoates

  摘要：

  与2,3-烯酸与Selectfluor™反应不同，在不同条件下，2,4-取代的2,3-烯酸酯与Selectfluor™反应，能够高选择性地生成4-氟-2(5H)-呋喃酮和(E)-3-氟-4-氧代-2-烯酸酯，产率适中。2,4,4-三取代的2,3-烯酸酯的反应在不同条件下高选择性地生成相应的4-氟-2(5H)-呋喃酮，产率高达95%。对底物的范围进行了仔细探讨。由于与2,3-烯酸相比，2,3-烯酸酯更易获得，因此合成了新的4-氟-2(5H)-呋喃酮。基于小量氟羟基化产物E-5m的分离和表征，提出了一种机制。

  DOI：

  10.1039/b917793k
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸乙酯 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 α-methyl-γ,γ-diphenylallenecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸中丙二烯羧酸烷基酯环化合成 2-(5H)-呋喃酮

  摘要：

  烷基丙二烯羧酸盐 [R 2 (R 3 )C=C=C(R 1 )–C(=O)OAlk] 在 Brønsted 超强酸 CF 3 SO 3 H（三氟甲磺酸，TfOH）中，室温或 70 °C 30 min 环化形成 2-(5 H )-呋喃酮，产率高达 83%。反应阳离子中间体，O-单质子化 [R 2 (R 3 )C=C=C(R 1 )–C(=O + H)OAlk] 和 O,C-二质子化 [R 2 (R 3 )C + – CH=C(R 1 )–C(=O + H)Olk] 形式的起始丙二烯，已通过 NMR 进行了实验研究并在理论上通过 DFT 计算。已发现环化通过起始丙二烯的O,C-二质子化形式进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133649

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.6b00278

  日期：2016.2.24

  Alkynes have found widespread applications in synthetic chemistry, biology, and materials sciences. In recent years, methods based on electrophilic alkynylation with hypervalent iodine reagents have made acetylene synthesis more flexible and efficient, but they lead to the formation of one equivalent of an iodoarene as side-product. Herein, a more efficient strategy involving a copper-catalyzed oxy-alkynylation

  炔烃在合成化学、生物学和材料科学中有着广泛的应用。近年来，基于与高价碘试剂亲电炔基化的方法使乙炔合成更加灵活和高效，但它们导致形成一当量的碘芳烃作为副产物。在此，描述了一种更有效的策略，该策略涉及铜催化的重氮化合物与乙炔基苯并氧醇 (on)e (EBX) 试剂的氧炔化反应，该策略会产生作为唯一废物的氮气。该反应因其在 EBX 试剂和重氮化合物中的广泛范围而引人注目。此外，乙烯基重氮化合物选择性地提供烯炔作为单一几何异构体。
• Ruthenium-Catalyzed Two-Component Addition To Form 1,3-Dienes:  Optimization, Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Barry M. Trost、Anthony B. Pinkerton、Martin Seidel

  DOI：10.1021/ja011428g

  日期：2001.12.19

  coupling of an allene and an activated olefin to form 1,3-dienes has been developed. The requisite allenes are synthesized either from terminal alkynes by a one carbon homologation using copper(I) iodide, paraformaldehyde, and diisopropylamine, via an ortho ester-Claisen rearrangement from a propargylic alcohol, or via a Wittig type reaction on a ketene generated in situ from an acid chloride. Mono- through

  已开发出丙二烯和活化烯烃的双组分偶联以形成 1,3-二烯。必需的丙二烯是通过使用碘化铜（I）、多聚甲醛和二异丙胺，通过原位酯 - 克莱森重排从末端炔烃合成的，或者通过原位生成的乙烯酮的 Wittig 型反应合成来自酰氯。可以通过这些方法合成单到四取代的丙二烯。环戊二烯基钌(II)环辛二烯氯化物或环戊二烯基钌(II)三乙腈六氟磷酸盐催化加成反应。当使用前一种催化剂时，加入炔活化剂以帮助产生活性催化剂。通过系统优化研究，检查了一系列条件。最佳条件包括在 60 摄氏度下使用三氯化铈 (III) 七水合物作为助催化剂在作为溶剂的二甲基甲酰胺中。发现该反应具有化学选择性，并且可以耐受广泛的官能团，包括酯、醇、腈, 和酰胺。当使用取代的丙二烯时，适当的取代可以获得良好的选择性。提出了一种涉及钌环的机制来解释产物形成中的选择性或缺乏选择性。对于双取代的丙二烯，当有利于从特定位点消除 β-氢时，可以获得选择性。在三取代和四取代的丙二烯中，关于
• Studies on the Tandem Reaction of 4-Aryl-2,3-allenoates with Organozinc Reagents: A Facile Route to Polysubstituted Naphthols
  作者：Guobi Chai、Zhan Lu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200901779

  日期：2009.10.26

  Diversified polysubstituted α‐naphthols have been efficiently constructed through a tandem reaction of easily available 2,3‐allenoates and organozinc reagents in moderate to excellent yields (see scheme). Some of the products may undergo a couple of sequential coupling reactions to afford polysubstituted naphthalenes.

  通过容易获得的2,3-烯丙酸酯和有机锌试剂的串联反应，以中等至极好的收率串联反应，可以有效地构建多样化的多取代α-萘酚（参见方案）。一些产物可能会经历几次顺序的偶联反应，以提供多取代的萘​​。
• Synthesis and Structure of Carbonyliron Complexes of Allenecarboxylates and Allenic Lactones
  作者：Latchezar S. Trifonov、Alexander S. Orahovats、Roland Prewo、Heinz Heimgratner

  DOI：10.1002/hlca.19880710307

  日期：1988.5.4

  the presence of Fe(CO)5, the allenecarboxylates 1 afforded binuclear carbonyliron complexex 6(Scheme 3), whereas the allenic lactone 7 under similar conditions gave a mixture of one binuclear and two mononuclear carbonyliron complexes (9,8, and 10; Scheme 4). The structure of the complexes has been elucidated by X-ray crystallography. The structure of the binuclear complex 9 corresponds to that of 6

  在Fe的存在（CO）照射5中，allenecarboxylates 1得到的双核carbonyliron complexex 6 （方案3） ，而丙二烯内酯7相似的条件下，得到一个双核的混合物和两个单核carbonyliron复合物（9，8，和10 ;方案4）。通过X射线晶体学已经阐明了复合物的结构。双核络合物9的结构对应于6的结构，而8已经显示为1，3-丁二烯（三苯甲酰基）铁络合物。十大独特结构代表一种新型的艾伦复合物。建议通过中间体11和13型丙二烯（四羰基）铁配合物逐步形成配合物。用FeCl 3处理双核络合物6b导致形成游离配体以及单核络合物13和14的混合物（方案5）。在加热时，1，3-二烯配合物8产生游离配体15，其在烯丙基7中发生（1，3）H位移；另一方面，配合物10在用乙烯碳腈（TCNE）处理时会释放7 （方案6）。
• Octacarbonyldicoblat-Inauced (1,3) H Shits in 1-Methylallenecarboxylates and Allenic Lactones
  作者：Latchezar S. Trifonov、Alaxander S. Orahovats、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19870700419

  日期：1987.7.8

  The allenecarboxylates 1a,b and allenic lactones 4a,b undergo thermally induced (1,3) H Shifts in the presence of Co2(CO)8. The non-isolated 1,3-dienes 2a,b react further affording the Diels-Alder Adducts 3a,bScheme 1 in high yields. These adducts were not formed in the case of the 2-vinybutenolides 5a,b. On irradiationin the presence of Co2(CO)8 or Mn2(Co)10, the studied allenes reacted in a different

  在Co 2（CO）8的存在下，烯丙羧酸盐1a，b和烯丙内酯4a，b发生热诱导的（1,3）H位移。非分离的1，3-二烯2a，b进一步反应，以高收率得到狄尔斯-阿尔德加合物3a，b方案1。在2-乙烯基丁烯内酯5a，b的情况下没有形成这些加合物。在辐照下存在Co 2（CO）8或Mn 2（Co）10，所研究的异戊烯以不同的方式反应，生成通过H提取和溶剂添加形成的环化产物7和8（方案3）或产物9和10（方案4和5）。