(S)-methyl 3-tolyl sulfoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 3-tolyl sulfoxide
• 英文别名: (S)-1-methyl-3-(methylsulfinyl)benzene；1-methyl-3-(methylsulfinyl)benzene；methyl 3-tolyl sulfoxide；1-methyl-3-[(S)-methylsulfinyl]benzene
• 化学式: C₈H₁₀OS
• 分子量: 154.233
• InChiKey: BWKUHXQKUYHJJG-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-methyl m-tolyl sulfoxide 在 Escherichia coli DMSO reductase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 癸烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性亚砜的酶动力学拆分–对映体互补方法†

  摘要：

  描述了一种新的用于制备手性亚砜的酶促测定方法，该方法与甲硫氨酸亚砜还原酶A（MsrA）的已知的（S）-对映异构体还原活性是对映体互补的。为此，我们利用了DMSO还原酶（DmsABC），该酶最近被我们发现在固定相大肠杆菌中高度上调。

  DOI：

  10.1039/c9cc05470g

文献信息

• Iron-Catalyzed Imidative Kinetic Resolution of Racemic Sulfoxides
  作者：Jun Wang、Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201303850

  日期：2014.1.20

  resolution of racemic sulfoxides requires either custom substrates or shows moderate enantioselectivity, leading to achiral coproducts (such as sulfones) as an intrinsic part of the process. A new strategy is demonstrated that allows the resolution of racemic sulfoxides through catalytic asymmetric nitrene‐transfer reactions. This approach gives rise to both optically active sulfoxides and highly enantioenriched

  外消旋亚砜的动力学拆分需要定制的底物或显示适度的对映选择性，从而导致非手性副产物（如砜）成为该过程的内在部分。展示了一种新策略，该策略可通过催化不对称腈转移反应拆分消旋亚砜。该方法同时产生了旋光活性亚砜和高度对映体富集的亚砜亚胺。通过使用手性铁催化剂和容易获得的碘丁烷试剂，在非常实际的反应条件下已经获得了高选择性因子。关于底物的范围，值得注意的是，外消旋亚砜的这种前所未有的酰亚胺化动力学拆分提供了以高度对映体富集的形式获得芳基烷基和二烷基亚砜基的方法。
• Chiral Ionic Liquids as Stationary Phases in Gas Chromatography
  作者：Jie Ding、Thomas Welton、Daniel W. Armstrong

  DOI：10.1021/ac049144c

  日期：2004.11.1

  Recently, it has been found that room-temperature ionic liquids can be used as stable, unusual selectivity stationary phases. They show “dual nature” properties, in that they separate nonpolar compounds as if they are nonpolar stationary phases and separate polar compounds as if they are polar stationary phases. Extending ionic liquids to the realm of chiral separations can be done in two ways:  (1) a chiral selector can be dissolved in an achiral ionic liquid, or (2) the ionic liquid itself can be chiral. There is a single precedent for the first approach, but nothing has been reported for the second approach. In this work, we present the first enantiomeric separations using chiral ionic liquid stationary phases in gas chromatography. Compounds that have been separated using these ionic liquid chiral selectors include alcohols, diols, sulfoxides, epoxides, and acetylated amines. Because of the synthetic nature of these chiral selectors, the configuration of the stereogenic center can be controlled and altered for mechanistic studies and reversing enantiomeric retention.

  最近发现，常温离子液体可以用作稳定且具有特殊选择性的固定相。它们表现出“二元性”特性，既能像非极性固定相一样分离非极性化合物，又能像极性固定相一样分离极性化合物。将离子液体扩展到手性分离领域有两种方法：（1）将手性选择剂溶解在非手性离子液体中，或（2）离子液体本身具有手性。第一种方法已有唯一的先例，而第二种方法尚未有报道。在这项工作中，我们展示了首次使用手性离子液体固定相在气相色谱中进行的对映体分离。使用这些离子液体手性选择剂分离的化合物包括醇、二醇、亚磺酰氧、环氧化物和乙酰胺。由于这些手性选择剂的合成特性，立体中心的构型可以在机制研究和反转对映体保留过程中进行控制和改变。
• Chiral Ligands in Hypervalent Iodine Compounds: Synthesis and Structures of Binaphthyl‐Based λ ³ ‐Iodanes
  作者：Huaiyuan Zhang、Rodrigo A. Cormanich、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/chem.202103623

  日期：2022.1.24

  Contained chirality: Novel binaphthyl-based chiral hypervalent iodine(III) reagents are presented with the chirality contained only in the ligand. These have been characterized by X-ray analysis, and all derivatives show the prominent reactivities of hypervalent iodine reagents. Due to their limited stability in solution, they are inefficient chiral iodine(III) derivatives.

  包含手性：新型基于联萘的手性高价碘（III）试剂具有仅包含在配体中的手性。这些已通过 X 射线分析进行了表征，并且所有衍生物都显示出高价碘试剂的突出反应性。由于它们在溶液中的稳定性有限，它们是低效的手性碘 (III) 衍生物。
• Biocatalytical Asymmetric Sulfoxidation by Identifying Cytochrome P450 from<i>Parvibaculum Lavamentivorans</i>DS‐1
  作者：Kailin Wu、Linchao Tang、Haibo Cui、Nanwei Wan、Ziyan Liu、Zhongqiang Wang、Shimin Zhang、Baodong Cui、Wenyong Han、Yongzheng Chen

  DOI：10.1002/cctc.201801139

  日期：2018.12.7

  (CYP108G3) are identified with excellent S enantioselectivity while P450PL1 (CYP111B1) and P450PL9 (CYP153A26) exhibit the complementary R enantioselectivity. Asymmetric sulfoxidation of sulfides 1 a–1 m is further investigated using the recombinant E. coli strain P450PL2‐2 based on the optimal conditions, producing the corresponding enantioenriched sulfoxides with up to 82 % isolated yield and 99 % ee

  细胞色素P450单加氧酶（P450s）催化的不对称亚砜氧化代表了合成有价值的对映纯亚砜的绿色途径，这在合成和药物化学中可能是令人感兴趣的合成子。在这里，筛选并从大肠杆菌Parvisbaculum lavamentivorans DS-1中潜在的P450和氧化还原伴侣基因在大肠杆菌宿主中共表达，以构建二十种重组P450菌株。通过测试硫代苯甲醚的全细胞生物氧化作用，鉴定出P450 PL2（CYP278A4）和P450 PL7（CYP108G3）具有出色的S对映选择性，而P450 PL1（CYP111B1）和P450 PL9（CYP153A26）表现出互补的R。对映选择性。硫化物的不对称磺化氧化A-1 M 1是使用重组进一步调查大肠杆菌菌株P450 PL2 -2基于该最佳条件下，具有高达82％的分离产率和99％的生产对映体富集相应亚砜EE。
• Novel Catalytic Asymmetric Sulfoxidation in Water Using the Hypervalent Iodine Reagent Iodoxybenzene.
  作者：Hirofumi TOHMA、Shinobu TAKIZAWA、Hironori MORIOKA、Tomohiro MAEGAWA、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.48.445

  日期：——

  A new catalytic asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides in water using the hypervalent iodine(V) reagent iodoxybenzene (PhIO2) has been developed. This methodology is distinctly different from the previously reported use of cyclodextrins or biological catalysts and provides a new route to asymmetric sulfoxidation in water.

  已开发出一种使用高价碘试剂碘代氧苯（PhIO2）的新的催化硫化物不对称催化氧化为水中亚砜的方法。该方法与先前报道的使用环糊精或生物催化剂的方法截然不同，并提供了一条新的途径来实现水中的不对称硫氧化。