2-((4-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((4-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-[hydroxy(4-chlorophenyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one；2-[(4-chlorophenyl)hydroxymethyl]cyclohex-2-enone；2-[(4-chlorophenyl)-hydroxymethyl]cyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₂
• 分子量: 236.698
• InChiKey: LGOVISIADUTJQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-Boc-L-叔亮氨酸 、 (S)-N-(adamantan-1-ylmethyl)-N-(1-phenylethyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-amine 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 C₂₇H₂₇ClN₂O₄
  参考文献：
  名称：

  钯催化 2-环己酮的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐不对称形式亲核邻甲酚化

  摘要：

  在这里，我们报告了在钯催化下与 Morita- Baylis -Hillman (MBH) 碳酸酯在钯催化下的不对称形式亲核亲核化反应，通过原位产生电子中性和 HOMO 引发的 η 2 -Pd( 0)-二烯酮复合物通过氧化插入/π-σ-异构化/β-H消除激活序列。随后在 Pd(0) 介导的 π-Lewis 碱催化下实现了对各种亚胺的 umpolung 插烯加成，最终提供了o-甲酚化产物，然后是另一个级联的 π-σ-异构化/β-H 消除/芳构化过程。通过采用新设计的庞大的手性亚膦酰胺配体，对大量的底物组装实现了中等至优异的非对映和对映选择性，并且可以轻松地加工所得的多功能产品以获取多种对映体富集的结构。此外，催化反应途径通过对照实验得到了很好的启发。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04101
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醇 在 三乙烯二胺 、 galactose oxidase mutant gene M_3–5 from Fusarium graminearum 、 catalase 、 horse radish peroxidase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-((4-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  导致 Morita-Baylis-Hillman 加合物的化学酶级联和双酶级联之间的比较

  摘要：

  化学酶促和双酶促级联：我们在此提出了三种级联途径来生产 MBH 加合物，并比较了化学酶促和双酶促方法的主要优势和挑战。

  DOI：

  10.1002/cctc.202201621

文献信息

• Substituted ( <i>E</i> )‐2‐Methylene‐3,4‐cyclohexenones through Direct and Convenient Synthesis from Cyclohexenone‐MBH Alcohol in the Presence of DMAP
  作者：Hong‐Xia Ren、Xiang‐Jia Song、Lin Wu、Zhi‐Cheng Huang、Ying Zou、Xia Li、Xiao‐Wen Chen、Fang Tian、Li‐Xin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201801301

  日期：2019.1.31

  An unexpected new reaction of cyclohexenone‐MBH alcohol catalyzed by DMAP has been successfully disclosed to prepare a series of substituted (E)‐2‐methylene‐3,4‐cyclohexenones in excellent yields (up to 93 %) under convenient reaction conditions. Scale‐up preparation and synthetic transformations have been conducted.

  已经成功地揭示了DMAP催化的意外的环己烯酮-MBH醇新反应，可以在方便的反应条件下以优异的收率（高达93％）制备一系列取代的（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经进行了放大制备和合成转化。
• The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction: a new preparation of allylic alcohols from aldehydes and electron-deficient alkenes
  作者：Tadashi Kataoka、Tetsuo Iwama、Shin-ichiro Tsujiyama、Tatsunori Iwamura、Shin-ichi Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83041-x

  日期：1998.9

  The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction catalyzed by sulfides and selenides, the group 16 element compounds, in the presence of Lewis acids was developed. The reactions proceeded smoothly by the use of 1 equiv of TiCl4 to give the coupling products in moderate to good yields. Bis-chalcogenides and related compounds were investigated as a catalyst, and 1,5-diselenocyclooctane gave the best result owing

  在路易斯酸的存在下，开发了由硫化物和硒化物（第16组元素化合物）催化的硫属元素-Baylis-Hillman反应。通过使用1当量的TiCl 4使反应顺利进行，以中等至良好的产率得到偶联产物。研究了双硫族化物和相关化合物作为催化剂，由于阳离子中间体通过跨环相互作用而稳定，因此1,5-二硒代环辛烷的效果最佳。
• Efficient Baylis−Hillman Reactions of Cyclic Enones in Methanol As Catalyzed by Methoxide Anion
  作者：Sanzhong Luo、Xueling Mi、Hui Xu、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo0491760

  日期：2004.11.1

  The Baylis−Hillman reactions of cyclic enones with a variety of aldehydes were investigated. 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was found to be a viable catalyst in promoting the reactions of sterically retarded substrates in methanol. The reactions showed clear solvent dependence and only occurred in hydroxylic solvents, especially in methanol. Further consideration on the steric character of

  研究了环状烯酮与各种醛类的Baylis-Hillman反应。发现1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）是促进空间延迟的底物在甲醇中反应的可行催化剂。反应显示出明显的溶剂依赖性，仅在羟基溶剂中发生，特别是在甲醇中。进一步考虑DBU的空间特性及其高碱度，再加上其他实验观察结果表明，甲醇盐阴离子应为“真正的” Baylis-Hillman催化剂。直接用甲醇盐作为催化剂进行类似反应的有效性已证实了这一点。提出这种类型的催化的反应途径取决于底物的选择。支持性的实验观察结果被证明并讨论了有关机械方面的考虑。该研究还表明，DBU和甲醇钠均可成功地用作甲醇中的有效催化剂，以促进一系列环烯酮（包括环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，γ-吡喃酮和γ-吡喃酮）的Baylis-Hillman反应。 1-苯并吡喃-4（4H）-一个。
• Remarkable Rate Acceleration of Imidazole-Promoted Baylis−Hillman Reaction Involving Cyclic Enones in Basic Water Solution
  作者：Sanzhong Luo、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo035345p

  日期：2004.1.1

  The Baylis−Hillman reaction of cyclic enones was greatly accelerated in basic water solution with imidazoles as catalysts, which resulted in short reaction time, high yields, and expanding substrate scopes. Bicarbonate solution was shown to be the optimal reaction medium for the reaction in this study. The apparent “enhanced basicity” of imidazoles accounted for the rate increase in alkaline solution

  以咪唑为催化剂在碱性水溶液中，环状烯酮的Baylis-Hillman反应大大加快，这导致反应时间短，产率高和扩大了底物范围。在该研究中，碳酸氢盐溶液被证明是反应的最佳反应介质。咪唑的明显“增强的碱度”解释了碱性溶液的速率增加。
• Highly Chemoselective Baylis−Hillman and Aldol Reactions of 2<i>H</i>-Thiopyran-4(3<i>H</i>)-one Using Tertiary Amine Catalysts in Aqueous Media
  作者：Bagher Eftekhari-Sis、Ali Akbari、Klaus Harms

  DOI：10.1021/ol101883g

  日期：2010.10.15

  Baylis−Hillman (BH) reaction of 2H-thiopyran-4(3H)-one is investigated, and surprisingly, the reaction of 2H-thiopyran-4(3H)-one with aldehydes in the presence of different tertiary amines shows excellent chemo- and regioselectivity in water. At room temperature, DBU affords BH adducts, but with DABCO, aldol products were obtained. In the case of DABCO, Et3N, or DMAP, domino aldol−rearrangement reactions occurred

  对于第一次，的Baylis-希尔曼（BH）的2个反应ħ -噻喃-4-（3 ħ） -酮进行了研究，并且令人惊讶地，反应2 ħ -噻喃-4-（3 ħ） -酮与醛在不同叔胺的存在在水中显示出优异的化学和区域选择性。在室温下，DBU提供BH加合物，但使用DABCO可获得醛醇产物。在DABCO，Et 3 N或DMAP的情况下，多米诺羟醛重排反应在45-50°C发生。