1-(diphenylmethylene)-3-(triethylsilyl)-2-propynyl trifluoromethane sulfonate | 339577-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(diphenylmethylene)-3-(triethylsilyl)-2-propynyl trifluoromethane sulfonate
• 英文别名: 1,1-diphenyl-4-triethylsilyl-2-[[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy]-but-1-en-3-yne；1,1-diphenyl-4-(triethyl silyl)-1-butene-3-yn-2-yl trifluoromethanesulfonate；1,1-Diphenyl-4-(triethylsilyl)-1-butene-3-yne-2-ol trifluoromethanesulfonate；(1,1-diphenyl-4-triethylsilylbut-1-en-3-yn-2-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 339577-77-4
• 化学式: C₂₃H₂₅F₃O₃SSi
• 分子量: 466.596
• InChiKey: RBCQFXDBZYSEIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diphenylmethylene)-3-(triethylsilyl)-2-propynyl trifluoromethane sulfonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 3,6-bis(diphenylmethylene)-1,8-bis(triethylsilyl)-1,6,7-octatriyne
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭全苯基化异聚二乙炔的合成，结构和非线性光学性质。

  摘要：

  已经通过使用钯催化的交叉偶联方案合成了单分散的，交叉共轭的全苯基化的异聚二乙炔（iso-PDA）低聚物，其范围从单体15到十五酮25。X射线晶体学分析所阐明的结构特征表明，由于亚烷基苯基之间的空间相互作用，该低聚物具有非平面的骨架构象。低聚物的电子吸收光谱显示，随着链长从二聚体17b到十五碳二烯25的增加，最大吸收波长发生轻微的红移，这种趋势在九聚体22的阶段已达到饱和。荧光光谱证实了悬垂的苯基低聚物骨架上存在的基团增强发射，并且相对发射强度作为链长n的函数持续增加。该低聚物系列的分子三阶非线性度γ已通过差分光学克尔效应（DOKE）检测进行了测量，并显示出作为低聚物链长n的函数的超线性增加。分子建模和光谱研究表明，iso-PDA低聚物（n> 7）在溶液中采用螺旋状螺旋构象。

  DOI：

  10.1002/chem.200400822
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙酰氯 在 三氯化铝 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 1-(diphenylmethylene)-3-(triethylsilyl)-2-propynyl trifluoromethane sulfonate
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭全苯基化异聚二乙炔的合成，结构和非线性光学性质。

  摘要：

  已经通过使用钯催化的交叉偶联方案合成了单分散的，交叉共轭的全苯基化的异聚二乙炔（iso-PDA）低聚物，其范围从单体15到十五酮25。X射线晶体学分析所阐明的结构特征表明，由于亚烷基苯基之间的空间相互作用，该低聚物具有非平面的骨架构象。低聚物的电子吸收光谱显示，随着链长从二聚体17b到十五碳二烯25的增加，最大吸收波长发生轻微的红移，这种趋势在九聚体22的阶段已达到饱和。荧光光谱证实了悬垂的苯基低聚物骨架上存在的基团增强发射，并且相对发射强度作为链长n的函数持续增加。该低聚物系列的分子三阶非线性度γ已通过差分光学克尔效应（DOKE）检测进行了测量，并显示出作为低聚物链长n的函数的超线性增加。分子建模和光谱研究表明，iso-PDA低聚物（n> 7）在溶液中采用螺旋状螺旋构象。

  DOI：

  10.1002/chem.200400822

文献信息

• METHOD AND CATALYST FOR SELECTIVE OLIGOMERIZATION OF ETHYLENE
  申请人：PETROCHINA COMPANY LIMITED

  公开号：US20190388882A1

  公开（公告）日：2019-12-26

  The present disclosure provides a method and a catalyst for selective oligomerization of ethylene. The raw material for the catalyst consists of a dehydropyridine annulene-type ligand, a transition metal compound, and an organometallic compound in a molar ratio of 1:0.5-100:0.1-5000. The present disclosure also provides a method for selective oligomerization of ethylene accomplished by using the above-mentioned catalyst. The catalyst for selective oligomerization of ethylene has high catalytic activity, high selectivity for the target products 1-hexene and 1-octene, and low selectivity for 1-butene and 1-C 10 + .

  本公开提供了一种乙烯选择性寡聚的方法和催化剂。催化剂的原料包括脱氢吡啶环烯型配体、过渡金属化合物和有机金属化合物，其摩尔比为1:0.5-100:0.1-5000。本公开还提供了一种利用上述催化剂实现乙烯选择性寡聚的方法。该乙烯选择性寡聚催化剂具有高催化活性，对目标产物1-己烯和1-辛烯具有高选择性，对1-丁烯和1-C10+具有低选择性。
• Donor/Acceptor Effects on the Linear and Nonlinear Optical Properties of Geminal Diethynylethenes (g-DEEs)
  作者：Yuming Zhao、Ningzhang Zhou、Aaron D. Slepkov、Sorin C. Ciulei、Robert McDonald、Frank A. Hegmann、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/hlca.200790092

  日期：2007.5

  calculations and single-crystal X-ray analysis. Ultrafast third-order optical nonlinearities for the g-DEEs were measured by the differential optical Kerr effect (DOKE) technique and show that terminal donor–acceptor substitution of g-DEEs enhances molecular second hyperpolarizabilities (γ) in comparison to donor or acceptor g-DEEs. A small increase in the two-photon-absorption cross-section (σ(2)) is

  通过Pd催化的交叉偶联序列合成了一系列具有给电子和/或受电子（D / A）基团的双生双乙炔（g-DEE）。在UV / VIS光谱对供体-受体（d-A）官能化的G-D形盘5,8，和11显示出独特的吸收趋势归因于分子内电荷转移（ICT）。通过密度泛函理论（DFT）计算和单晶X射线分析确定，交叉共轭二炔骨架的键长-交替键合（BLA）指数随不同的末端取代基而略有不同。g-DEE的超快三阶光学非线性是通过微分光学Kerr测量的效应（DOKE）技术，表明与供体或受体g-DEE相比，g-DEE的最终供体-受体取代增强了分子的第二超极化率（γ）。由于功能化程度提高，在9 – 11系列中观察到了两个光子吸收截面的小幅增加（σ （2））。在自然键轨道（NBO）分析的基础上，评估了供体/受体取代对电子沿着交叉共轭二炔结构的离域的影响。四种衍生物3b，4b，7和8的固态结构通过单晶X射线结构分析表征，并显示出一种衍生物D–A
• Hyperpolarized 129Xe NMR spectroscopic investigation of potentially porous shape-persistent macrocyclic materials
  作者：Kristopher J. Ooms、Katie Campbell、Rik R. Tykwinski、Roderick E. Wasylishen

  DOI：10.1039/b507602a

  日期：——

  The application of continuous-flow hyperpolarized 129Xe NMR spectroscopy to investigate the pores of three shape-persistent organic macrocycles is described. Peaks with xenon chemical shifts between 160 and 200 ppm are assigned to xenon atoms trapped in highly confined pores while NMR peaks with chemical shifts of 100 to 140 ppm are assigned to xenon present in channels that exist through the centre of the stacked macrocycles. With the aid of molecular dynamics simulations, connections between the 129Xe NMR spectra and the X-ray diffraction structure of one of the solvated macrocycles, 1, have been made. The similarities in the 129Xe NMR spectra of the three compounds containing hyperpolarized xenon suggest that all three hosts possess comparable pore structures. The 129Xe NMR data provide information about the porous nature of the two compounds for which X-ray crystallographic analysis was not possible. Data obtained from two-dimensional 129Xe NMR exchange spectroscopy experiments, variable-temperature 129Xe NMR and molecular dynamics simulations suggest a mechanism whereby the xenon gains access to the highly confined sites via the channels.

  描述了应用连续流超极化 129Xe NMR 光谱研究三种形状持久有机大环的孔。氙化学位移在 160 至 200 ppm 之间的峰被指定为被捕获在高度受限的孔中的氙原子，而化学位移为 100 至 140 ppm 的 NMR 峰被指定为存在于通过堆叠大环中心存在的通道中的氙。借助分子动力学模拟，129Xe NMR 谱与其中一种溶剂化大环化合物 1 的 X 射线衍射结构之间建立了联系。三种含有超极化氙的化合物的 129Xe NMR 谱的相似性表明所有三种主体都具有相当的孔结构。 129Xe NMR 数据提供了有关无法进行 X 射线晶体学分析的两种化合物的多孔性质的信息。从二维 129Xe NMR 交换光谱实验、变温 129Xe NMR 和分子动力学模拟获得的数据表明，氙可以通过通道进入高度受限的位点。
• Functionalized Macrocyclic Ligands for Use in Supramolecular Chemistry
  作者：Katie Campbell、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo0159744

  日期：2002.2.1

  been used to characterize the supramolecular complexes in solution. X-ray crystallographic analysis of solid-state assemblies 7a and 7c provides insight into the scope and flexibility of these macrocyclic ligands as supramolecular building blocks. UV-vis and fluorescence spectroscopies provide a description of their electronic characteristics.

  描述了三个带有吡啶官能团的交叉共轭大环的合成。这些分子中的两个5a和5c在自组装反应中表现为4,4'-联吡啶模拟物的能力通过与金属卟啉的轴向配位得到证明。吡啶环的定向配位能力可确保在溶液和固态下可预测的自组装成有序的纳米级系统。1 H，13 C和HMQC NMR光谱实验和ESI MS已用于表征溶液中的​​超分子复合物。固态组件7a和7c的X射线晶体学分析提供了对作为大分子构建基的这些大环配体的范围和灵活性的了解。紫外可见光谱和荧光光谱描述了它们的电子特性。
• Synthesis of a Pyridinophane with<i>endo</i>-Annular Donor Sites
  作者：Rik R. Tykwinski、Katie Campbell、Natasha M. Tiemstra、Natasha S. Prepas-Strobeck、Robert McDonald、Michael J. Ferguson

  DOI：10.1055/s-2003-43346

  日期：——

  Our synthetic efforts toward the realization of cross-conjugated macrocycles containing 2,6-diethynylpyridine sub-units are described. Macrocycle 4b was efficiently constructed from easily accessible building blocks using a series of palladium-catalyzed cross-coupling and copper-catalyzed homocoupling reactions. The synthesis, characterization and solid state characteristics of this macrocycle, as well as its precursors are provided in the discussion that follows.

  本文介绍了我们为实现含有 2,6-二乙炔基吡啶亚基的交叉共轭大环而进行的合成工作。利用一系列钯催化的交叉偶联反应和铜催化的均偶联反应，从容易获得的构筑基块中高效地构建了大环 4b。下文将讨论该大环及其前体的合成、表征和固态特征。