triphenylureidocalix[6]arene | 532438-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylureidocalix[6]arene
• 英文别名: calix[6]arene；N'-phenyl-N-[11,23,35-tritert-butyl-38,40,42-tris(2-ethoxyethoxy)-17,29-bis[(C-hydroxy-N-phenylcarbonimidoyl)amino]-37,39,41-trimethoxy-5-heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaenyl]carbamimidic acid
• CAS: 532438-38-3
• 化学式: C₉₀H₁₀₈N₆O₁₂
• 分子量: 1465.88
• InChiKey: MULOKOBWACQAPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.7
• 重原子数：
  108
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  207
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylureidocalix[6]arene 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到N,N'-hexamethyltriphenylureidocalix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  定向通道中双杯[6]芳烃假轮烷的自组装。

  摘要：

  进行了一项综合研究，以揭示可以连接两个杯[6]芳烃单元以构建扩展管状结构的更合适方式。结果，制备并表征了具有取向的纳米管的结构的头对尾双杯芳烃[6]芳烃，该纳米管长约2.6nm并且宽1.6nm。通过在溶液中非常有效的自组装，该分子能够充当轮型宿主，并与衍生自4,4'-联吡啶鎓（紫精）的轴型分子形成超分子复合物。通过UV / Vis吸收光谱法和伏安法在溶液中研究了这种通过非共价相互作用而稳定的拟轮烷型复合物的性质。这些观察提供了关于联吡啶单元沿纳米管的位置的线索。在固态下，复合物经历进一步的自组装阶段，从而引发延伸的定向管状结构。晶体学研究表明，紫精指示剂在该不对称轮中的定位是通过复杂的合作非共价分子间相互作用模式解决的，该相互作用仅涉及宿主的一半，而剩余的（极性更强）一半被利用以产生较长的宿主。 -范围的结构顺序导致延伸的超分子通道的“二级”结构，继而在晶格中自组装，从而产生纳米管的平行夹

  DOI：

  10.1002/chem.200700748
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 11,23,35-Triamino-5,17,29-tri-tert-butyl-37,39,41-tris(2-ethoxyethoxy)-38,40,42-trimethoxycalix[6]arene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到triphenylureidocalix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  三苯基脲基杯[6]芳烃基车轮的单向穿线：定向拟轮烷的合成。

  摘要：

  三苯基脲基杯[6]芳烃5a，b是具有双锥结构的异位受体，能够与离子对的阳离子和阴离子相互作用。它们能够充当轮子，并与源自二烷基紫罗兰盐的车轴形成假轮烷类型的络合物。报告了对利用杯形芳烃轮的两个不同轮辋上存在的不同结构和化学信息作为控制元件来枢转车轴穿线过程的方向并获得定向的拟轮烷的可能性的研究。经验证，在C（6）D（6）中，衍生自带有两条烷基链（其中一条具有塞子）和三苯基脲基杯[6]芳烃5a或5b的4,4'-联吡啶的不对称支链轴形成假轮烷类的1：1超分子复合物。这些配合物的结构已经通过（1）H NMR技术推断出来。数据显示，轴仅通过较宽的轮辋进入杯芳烃腔。为了进一步证实该问题，合成了新的轮烷，其通过用二苯基乙酰氯封塞源自5b的假轮烷和对称轴7而获得。在8的（1）H NMR光谱中，位于车轮宽边的车轴部分的脂族质子显示的化学位移几乎与假轮烷6中观察到的化学位移相同。 8个窄轮缘中有8个经历了化

  DOI：

  10.1002/chem.200390089

文献信息

• Communication between Components in Metal-Directed Assemblies of Oriented Calix[6]arene-Based Pseudorotaxanes and Rotaxanes
  作者：Arturo Arduini、Rocco Bussolati、Daniele Masseroni、Guy Royal、Andrea Secchi

  DOI：10.1002/ejoc.201101597

  日期：2012.2

  Oriented calix[6]arene-based pseudorotaxanes and rotaxanes where the axial component bears a terpyridine ligand as a stopper positioned at the upper rim of the calixarene have been synthesized. The binding ability of the terpyridine unit present in the axle toward zinc salts is affected by the presence of the wheel, its distance with respect to the calix[6]arene upper rim, and the nature of the counterion

  已经合成了定向杯[6]芳烃基假轮烷和轮烷，其中轴向组分带有三联吡啶配体作为位于杯芳烃上缘的塞子。存在于轴中的三联吡啶单元对锌盐的结合能力受轮的存在、轮与杯[6]芳烃上缘的距离以及所用锌盐的抗衡离子的性质的影响。三联吡啶单元的金属配位改变了假轮烷和轮烷中轮内轴的 4,4'-联吡啶单元的电化学行为。
• Efficient active-template synthesis of calix[6]arene-based oriented pseudorotaxanes and rotaxanes
  作者：Valeria Zanichelli、Giulio Ragazzon、Guido Orlandini、Margherita Venturi、Alberto Credi、Serena Silvi、Arturo Arduini、Andrea Secchi

  DOI：10.1039/c7ob01642e

  日期：——

  the engulfment of a positively charged pyridinium-based guest inside the π-rich cavity of a tris-(N-phenylureido)calix[6]arene host affects its reactivity towards a SN2 reaction. We found that the alkylation of the complexed substrates leads to the formation of pseudorotaxanes and rotaxanes with faster kinetics and higher yields with respect to the standard procedures exploited so far. More importantly

  由于包含在分子宿主中的非共价相互作用，底物可以修饰其化学特征，直至改变其反应性。自超分子化学的兴起以来，这种现象激发了科学家的创造力，他们通过设计超分子系统来模拟酶的功能，在超分子系统中，可以通过程序化的宿主-客体相互作用和/或空间限制来操纵反应的能量和选择性。在本文中，我们研究了三-（N-苯基脲基）杯[6]芳烃主体的π富空腔内带正电的吡啶鎓基客体的吞噬如何影响其对SN2反应的反应性。我们发现，与迄今所采用的标准方法相比，络合底物的烷基化导致假轮烷和轮烷的形成具有更快的动力学和更高的产率。更重要的是，此处描述的策略扩大了用于制造机械互锁物种的严格合成路线的范围，并严格控制了它们的非对称分子成分的相互取向。
• Solvent- and Light-Controlled Unidirectional Transit of a Nonsymmetric Molecular Axle Through a Nonsymmetric Molecular Wheel
  作者：Arturo Arduini、Rocco Bussolati、Alberto Credi、Simone Monaco、Andrea Secchi、Serena Silvi、Margherita Venturi

  DOI：10.1002/chem.201201625

  日期：2012.12.7

  of appropriately designed molecular components, the essential feature of which is their non‐symmetric structure. Specifically they are an axle containing a central electron‐acceptor 4,4′‐bipyridinium core functionalized with a hexanol chain at one side, and a stilbene unit connected through a C6 chain at the other side, and a heteroditopic tris(phenylureido)‐calix[6]arene wheel. In apolar solvents the

  能够在外部刺激的控制下执行单向穿线和脱线过程的拟轮烷基序的开发对于构建基于轮烷的线性电动机特别重要，并且至少从原理上讲，它公开了使用基于轮转的旋转电动机的可能性连环。在这里，我们报告了一种获得分子轴通过分子轮的溶剂控制的单向过渡的策略。它基于适当设计的分子成分的使用，其基本特征是它们的非对称结构。具体来说，它们是一个轴，其中包含在一侧用己醇链官能化的中央电子受体4,4'-联吡啶核，在另一侧通过C6链连接的二苯乙烯单元，和异位三（苯基脲基）-杯[6]芳烃砂轮。在非极性溶剂中，轮轴从轮辋的上边缘拧入车轮，并且其末端带有OH基团，从而获得定向的拟轮烷结构。终止反应后，将小羟基替换为庞大的二苯基乙酰基部分，非极性溶剂替换为极性溶剂，然后通过二苯乙烯单元从车轮下轮缘滑脱而发生脱螺纹，即穿线过程的方向相同。还证明了二苯乙烯单元在实现轴通过车轮的单向过渡以及通过光调节脱螺纹率方面所起的重要作用。得到定向
• Toward Directionally Controlled Molecular Motions and Kinetic Intra- and Intermolecular Self-Sorting: Threading Processes of Nonsymmetric Wheel and Axle Components
  作者：Arturo Arduini、Rocco Bussolati、Alberto Credi、Andrea Secchi、Serena Silvi、Monica Semeraro、Margherita Venturi

  DOI：10.1021/ja404270c

  日期：2013.7.3

  kinetic control elements in the self-assembly, thereby dictating which side of the axle pierces the calixarene cavity. Specifically, nonsymmetric axles with alkyl side chains of different length thread the wheel with the shorter chain. Such a selectivity, in combination with the face-selective threading of viologen-type axles afforded by tris(N-phenylureido)calix[6]arenes, enables a strict directional

  我们研究了由紫精型轴和杯[6]芳烃轮组件组成的假轮烷的自组装。该系统的显着特点是两个组件在结构上都是非对称的；因此，它们的自组装可以遵循四种不同的途径，并最终产生两种不同取向的假轮烷异构体。我们发现分子轴上紫精识别位点的烷基侧链在自组装中充当严格的动力学控制元件，从而决定轴的哪一侧穿透杯芳烃腔。具体而言，具有不同长度的烷基侧链的非对称轴穿过具有较短链的车轮。这种选择性与三（N-苯基脲基）杯[6]芳烃提供的紫罗碱型轴的面选择性螺纹相结合，可以对车轮表面和车轴侧面的自组装过程进行严格的方向控制。这种动力学选择性允许非对称轴中两个不同侧链之间的分子内自分类和具有不同长度烷基取代基的对称轴之间的分子间自分类。
• Towards Controlling the Threading Direction of a Calix[6]arene Wheel by Using Nonsymmetric Axles
  作者：Arturo Arduini、Rocco Bussolati、Alberto Credi、Giovanni Faimani、Sandrine Garaudée、Andrea Pochini、Andrea Secchi、Monica Semeraro、Serena Silvi、Margherita Venturi

  DOI：10.1002/chem.200801926

  日期：2009.3.16

  Traffic control: By exploiting the interplay of kinetic and thermodynamic effects, the direction of threading/dethreading in a nonsymmetric calixarene wheel can be selected by an appropriate choice of the head group incorporated in the molecular axle (see figure).

  交通控制：通过利用的动力学和热力学效应的相互作用，线程的/在一个非对称的杯芳烃轮脱离螺纹连接的方向可以通过在分子轴结合（见图）头部基团的适当选择选择。