(E)-3-methyl-6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-hexenal | 100571-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-methyl-6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-hexenal
• 英文别名: (E)-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylhex-2-enal；(E)-3-methyl-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-hexenal；(E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylhex-2-enal
• CAS: 100571-25-3
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: BEIHOQRHDKZVOC-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.878±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methyl-6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-hexenal 在 4-甲基苯磺酸吡啶 咪唑 、 三异丙氧基氯化钛 、 盐酸 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 四甲基乙二胺 、 双氧水 、 碘 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.16h， 生成 rel-(1R,14R)-(2E,6Z,10E)-3,11-dimethyl-7-carbomethoxy-17-oxa-16-oxabicyclo[12.3.0]hexadeca-2,6,10-triene
  参考文献：
  名称：

  头孢呋喃内酯全合成。茴香酸

  摘要：

  （±）-茴香酸（34）的立体选择性全合成反应是从醛香叶酸乙酸香叶酯的臭氧分解产物醛7开始的。两个关键步骤确保了合成的立体选择性。首先需要将来自氨基甲酸酯15的烯丙基钛高度反选择性地添加到醛5中，得到烯醇氨基甲酸酯烯丙基醇16。第二个是衍生的膦酰基酯醛25的高度（Z）选择性霍纳-埃蒙斯环化反应，产生共轭酯27。进一步转化产生结晶内酯30通过单晶X射线分析证实了其结构。30的共轭双键的平衡产生（Z）和（E）异构体的1：1混合物。分子力学计算预言了这一结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87668-7
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-acetoxy-4-methyl-4-hexenal 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-3-methyl-6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-hexenal
  参考文献：
  名称：

  头孢呋喃内酯全合成。茴香酸

  摘要：

  （±）-茴香酸（34）的立体选择性全合成反应是从醛香叶酸乙酸香叶酯的臭氧分解产物醛7开始的。两个关键步骤确保了合成的立体选择性。首先需要将来自氨基甲酸酯15的烯丙基钛高度反选择性地添加到醛5中，得到烯醇氨基甲酸酯烯丙基醇16。第二个是衍生的膦酰基酯醛25的高度（Z）选择性霍纳-埃蒙斯环化反应，产生共轭酯27。进一步转化产生结晶内酯30通过单晶X射线分析证实了其结构。30的共轭双键的平衡产生（Z）和（E）异构体的1：1混合物。分子力学计算预言了这一结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87668-7

文献信息

• Synthetic studies towards the phomactins. Concise syntheses of the tricyclic furanochroman and the oxygenated bicyclo[9.3.1]pentadecane ring systems in phomactin A
  作者：Kevin M Foote、Christopher J Hayes、Matthew P John、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b307985f

  日期：——

  A concise synthesis of the tricyclic furanochroman unit 3 found in the PAF antagonist phomactin A (1) isolated from the marine fungus Phoma sp., is described. In complementary studies, a variety of synthetic routes towards the bicyclo[9.3.1]pentadecane ring system 4 in phomactin A were explored. These studies culminated in a synthesis of the substituted ring system 79 containing all the carbon atoms

  描述了从海洋真菌Phoma sp。分离出的PAF拮抗剂phomactin A（1）中发现的三环呋喃喃喃单元3的简明合成。在补充研究中，探索了多种在光蛋白A中合成双环[9.3.1]十五烷环系统4的合成途径。这些研究最终合成了取代环系统79，该取代环系统包含所有的碳原子和所有必要的氧中心，以形成光蛋白A本身。
• Alkyne-Enol Ether Cross-Metathesis in the Presence of CuSO₄: Direct Formation of 3-Substituted Crotonaldehydes in Aqueous Medium
  作者：Daniele Castagnolo、Lorenzo Botta、Maurizio Botta

  DOI：10.1021/jo900205x

  日期：2009.4.17

  An efficient synthesis of 3-substituted crotonaldehydes via alkyne-enol ether cross-metathesis in the presence of CuSO4 and in aqueous medium was developed. Crotonaldehydes were obtained in good yields from terminal aryl-alkynes as well as from terminal alkyl-alkynes. All of the reactions were carried out under microwave irradiation and were completed in a few minutes. Water was used as the cosolvent, making c, this approach safer, economic, and desiderable from an enviromental point of view.
• The synthesis of cembranolide precursors via addition of allylstannanes to conjugated aldehydes
  作者：James A. Marshall、Bradley S. DeHoff

  DOI：10.1021/jo00356a022

  日期：1986.3
• Cembranolide total synthesis. Anisomelic acid
  作者：James A. Marshall、Bradley S. DeHoff

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87668-7

  日期：1987.1

  synthesis of (±)-anisomelic acid (34) has been achieved starting from aldehyde 7, the ozonolysis product of geranyl acetate. Two key steps ensured the stereoselectivity of the synthesis. The first entailed a highly anti-selective addition of the allyltitanium derived from carbamate 15 to aldehyde 5 affording the enol carbamate allylic alcohol 16. The second was a highly (Z)-selective Horner-Emmons cyclization

  （±）-茴香酸（34）的立体选择性全合成反应是从醛香叶酸乙酸香叶酯的臭氧分解产物醛7开始的。两个关键步骤确保了合成的立体选择性。首先需要将来自氨基甲酸酯15的烯丙基钛高度反选择性地添加到醛5中，得到烯醇氨基甲酸酯烯丙基醇16。第二个是衍生的膦酰基酯醛25的高度（Z）选择性霍纳-埃蒙斯环化反应，产生共轭酯27。进一步转化产生结晶内酯30通过单晶X射线分析证实了其结构。30的共轭双键的平衡产生（Z）和（E）异构体的1：1混合物。分子力学计算预言了这一结果。