Ar^Me6GeCl | 380457-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ar^Me6GeCl
• 英文别名: Ge(Cl)C6H3-2,6-Mes
• CAS: 380457-54-5
• 化学式: C₂₄H₂₅ClGe
• 分子量: 421.506
• InChiKey: MYJABWYUHDCHCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.35
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ar^Me6GeCl 在 KC₈ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以20%的产率得到Ge5(C6H3-2,6-Mes2)4
  参考文献：
  名称：

  Characterization of Ge₅R₄ (R = CH(SiMe₃)₂, C₆H₃-2,6-Mes₂):  Germanium Clusters of a New Structural Type with Singlet Biradical Character

  摘要：

  Reduction of the bulky organogermanium(II) halides Ge(Cl){CH(SiMe3)(2)} and Ge(Cl)C6H3-2,6-Mes(2) (the former in the presence of GeCl2.(dioxane)) afforded the clusters Ge5R4 (R = CH(SiMe3)(2) (1), C6H3-2,6-Mes(2) (2)), which have an unsubstituted germanium atom capping a butterfly Ge4R4 array. The bonding involves six two-center-two-electron Ge-Ge bonds and a lone pair at the unsubstituted germanium as well as nonbonded electron density at two of the substituted germaniums that indicates possible biradical character.

  DOI：

  10.1021/om049921z

文献信息

• (NHC)Si═C═N–R: A Two-Coordinated Si⁰-Isocyanide Compound as Si(NHC) Transfer Reagent
  作者：Surendar Karwasara、Leonard R. Maurer、Benjamin Peerless、Gregor Schnakenburg、Ujjal Das、Alexander C. Filippou

  DOI：10.1021/jacs.1c06628

  日期：2021.9.15

  theoretical studies are reported of the first two-coordinated Si0-isocyanide compound (SIDipp)Si═C═N–ArMes (1: SIDipp (NHC) = C[N(Dipp)CH2]2, ArMes = 2,6-dimesitylphenyl), supported by an N-heterocyclic carbene (NHC). A Si atom economic two-step synthesis of 1 involves a 2e reduction of the isocyanide-stabilized silyliumylidene salt [SiBr(CNArMes)(SIDipp)][B(ArF)4] (2[B(ArF)4], ArF = B(C6H3-3,5-(CF3)2)4) with

  实验和理论研究报道了第一个双配位Si 0 -异氰化物化合物(SIDipp)Si=C=N–Ar Mes ( 1 : SIDipp (NHC) = C[N(Dipp)CH 2 ] 2 , Ar Mes = 2,6-二甲基苯基），由 N-杂环卡宾 (NHC) 支持。1的硅原子经济两步合成涉及异氰化物稳定的甲硅烷亚基盐 [SiBr(CNAr Mes )(SIDipp)][B(Ar F ) 4 ] ( 2 [B(Ar F ) 4 ]的 2 e还原, Ar F = B(C 6 H 3-3,5-(CF 3 ) 2 ) 4 ) 与 KC 8。2 [B(Ar F ) 4 ] 是在用 Na[B(Ar F ) 4 ] 和 Ar Mes NC的等摩尔混合物进行溴化物提取后从 SiBr 2 (SIDipp) 获得的。在后一反应中，精确遵守化学计量是至关重要的，因为2 [B(Ar F ) 4 ] 通过异氰化物交换与 SiBr
• Correction to “(NHC)Si═C═N–R: A Two-Coordinated Si⁰-Isocyanide Compound as Si(NHC) Transfer Reagent”
  作者：Surendar Karwasara、Leonard R. Maurer、Benjamin Peerless、Gregor Schnakenburg、Ujjal Das、Alexander C. Filippou

  DOI：10.1021/jacs.2c01454

  日期：2022.3.2

  1H NMR, 13C1H} NMR and 29Si1H} NMR spectra of compounds 1, 2[B(ArF)4], 3[B(ArF)4], and 4, cyclic voltammetry studies and UV–vis spectra of 1, crystallographic data and structure refinement parameters of 1–4·0.5(n-C6H14), and details of the quantum chemical calculations (PDF) (Corrected file) Syntheses, properties, spectroscopic and analytical data, illustrations of the IR, 1H NMR, 13C1H} NMR and

  支持信息中表 S6 中化合物3 [B(Ar F ) 4 ](C 6 H 5 F)·0.5(C 5 H 12 ) 的条目已更正，因为硼酸根阴离子的硼原子被错误地精炼作为碳。校正导致质量参数的轻微改善以及配方重量和计算密度的一些微小变化。所有相关的键合参数和所有结论都保持不变。论文未变，对中央结算公司数据库中的存入数据进行了相应的更正。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01454 免费获得。 （更正的文件）化合物1、2 [ B(Ar F ) 4的合成、性质、光谱和分析数据、IR、1 H NMR、13 C 1 H} NMR 和29 Si 1 H } NMR 谱图], 3 [B(Ar F ) 4 ] 和4 , 循环伏安法研究和1的紫外-可见光谱, 晶体学数据和结构细化参数1 – 4 ·0.5( n -C 6 H 14)，以及量子化学计算的详细信息
• Reduction of Ge(Cl)C6H3mes2-2,6 to give the cyclotrigermenyl radical (GeC6H3mes2-2,6)3· and the trigermenyl anion salt K(GeC6H3mes2-2,6)3
  作者：Marilyn M. Olmstead、Lihung Pu、Richard S. Simons、Philip P. Power

  DOI：10.1039/a703037a

  日期：——

  Treatment of Ge(Cl)C 6 H 3 mes 2 -2,6 1 with 1 equiv. of KC 8 furnishes the new cyclotrigermenyl radical (GeC 6 H 3 mes 2 -2,6) 3 ·, 2) which is characterized by EPR and X-ray crystallography; reduction with a further equivalent of KC 8 gives the new trigermenyl allyl anion analogue K(GeC 6 H 3 mes 2 -2,6) 3 which has an open Ge 3 framework with a wide Ge–Ge–Ge angle of 159.19(10)°at the central Ge and a Ge–Ge distance of 2.422(2) Å.

  用1当量的KC8H3mes2-2,6处理Ge(Cl)C6H3mes2-2,6，得到新的环三甲基基自由基（GeC6H3mes2-2,6）3·，2），其特征可通过EPR和X射线晶体学确定；用1当量的KC8进一步还原，得到新的三甲基烯丙基阴离子类似物K(GeC6H3mes2-2,6)3，其具有开放的Ge3骨架，在中心Ge处的Ge-Ge-Ge角为159.19(10)°，Ge-Ge距离为2.422(2)Å。
• Triple bonds of niobium with silicon, germaniun and tin: the tetrylidyne complexes [(κ³-tmps)(CO)₂NbE–R] (E = Si, Ge, Sn; tmps = MeSi(CH₂PMe₂)₃; R = aryl)
  作者：Alexander C. Filippou、David Hoffmann、Gregor Schnakenburg

  DOI：10.1039/c7sc02708g

  日期：——

  of the niobium-centered nucleophile (NMe4)[Nb(CO)4(κ2-tmps)] (1) (tmps = MeSi(CH2PMe2)3) with a suitable organotetrel(II)halide. Compound 1 was obtained from (NMe4)[Nb(CO)6] and the triphosphane tmps by photodecarbonylation. Reaction of 1 with the disilene E-Tbb(Br)SiSi(Br)Tbb in the presence of 4-dimethylaminopyridine afforded selectively the red-brown silylidyne complex [(κ3-tmps)(CO)2NbSi–Tbb] (2-Si

  报道了一种系统，有效的方法来制备包含铌与元素硅，锗或锡之间的三键的第一配合物。该方法涉及铌为中心的亲核试剂（NME的复分解交换4）[铌（CO）4（κ 2 -TMPs）]（1）（TMPS = MESI（CH 2 PME 2）3）与合适的organotetrel（II）卤化物。通过光脱羰基反应从（NMe 4）[Nb（CO）6 ]和三膦TMPs中获得化合物1。的反应1与二硅烯ë -TBB（BR）的Si的Si（BR）TBB在4-二甲氨基吡啶的选择性，得到红褐色的甲基硅SiH配合物[（κ存在3 -TMPs）（CO）2的Nb的Si-TBB]（2硅，TBB = 4-叔丁基-2- ，6-双（双（三甲基甲硅烷基）甲基）苯基）。类似地，在消除（NMe 4）Cl和两个CO配体后，用深红色品红色的紫罗兰炔化合物（（κ ）进行处理，用E（Ar MES）Cl（E = Ge，Sn; Ar MES = 2,6-间苯甲基）
• Synthesis and Structure of Stable Tri-<i>tert</i>-butylgermyl-Substituted Stannylene and Germylene
  作者：Wataru Setaka、Kenkichi Sakamoto、Mitsuo Kira、Philip P. Power

  DOI：10.1021/om010591h

  日期：2001.10.1

  germyl substituents in the first stable monomeric germyl(aryl)stannylene and germyl(aryl)germylene, which have the sterically encumbering 2,6-dimesitylphenyl group as the aryl substituent, were evidenced by the n → p transition bands appearing at very long wavelengths and the significant downfield shift of the 119Sn NMR resonance in the stannylene.

  通过n→p跃迁证明了第一个稳定的单体单芳基苯乙烯基（芳基）亚锡和十二烷基（芳基）亚二甲基中的芳基取代基具有显着的供电子作用，这些位阻基在空间上具有2,6-二苯二甲苯基基团作为芳基取代基。在很长的波长处出现了能带，并且在亚锡基中119 Sn NMR共振出现了明显的低场偏移。