(R)-N-methoxy-N-methyl-3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanamide | 1374753-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-methoxy-N-methyl-3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanamide
• CAS: 1374753-56-6
• 化学式: C₁₇H₂₆BNO₄
• 分子量: 319.209
• InChiKey: NKGXQPRGMRDTOP-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.0±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-methoxy-N-methyl-3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanamide 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (S)-N-methoxy-N-methyl-3-phenyl-3-(p-tolyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  手性3,3-二硼烷基酰胺的立体选择性交叉偶联反应和底物活化的优化

  摘要：

  已经开发了一种方法，用于化学和立体选择的Suzuki-Miyaura光学富集宝石的交叉偶联-二硼烷基化合物与各种芳基溴化物。实验证据表明，这些底物中第二个硼基的路易斯酸度在促进这些原本具有挑战性的交叉偶联过程中起着重要作用。在将频哪醇硼酸酯事先转化为相应的三氟硼酸酯之前，β-二硼硼酸酯可以成功地以优异的产率和对映体过量进行交联。相反，带有Weinreb酰胺的底物可能会直接偶联Bpin部分，这可能是由于更碱性的酰胺羰基更强的配位作用所致。所得的光学富集的仲硼酸酯可以用于第二对映选择性交叉偶联中，以提供药学上相关的二芳基甲烷产物。使用Weinreb酰胺底物可轻松进行偶联后修饰，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00991
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-methoxy-N-methyl-3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]-diazaborinin-2(3H)-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanamide 在 硫酸 、 potassium carbonate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (R)-N-methoxy-N-methyl-3-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  手性3,3-二硼烷基酰胺的立体选择性交叉偶联反应和底物活化的优化

  摘要：

  已经开发了一种方法，用于化学和立体选择的Suzuki-Miyaura光学富集宝石的交叉偶联-二硼烷基化合物与各种芳基溴化物。实验证据表明，这些底物中第二个硼基的路易斯酸度在促进这些原本具有挑战性的交叉偶联过程中起着重要作用。在将频哪醇硼酸酯事先转化为相应的三氟硼酸酯之前，β-二硼硼酸酯可以成功地以优异的产率和对映体过量进行交联。相反，带有Weinreb酰胺的底物可能会直接偶联Bpin部分，这可能是由于更碱性的酰胺羰基更强的配位作用所致。所得的光学富集的仲硼酸酯可以用于第二对映选择性交叉偶联中，以提供药学上相关的二芳基甲烷产物。使用Weinreb酰胺底物可轻松进行偶联后修饰，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00991

文献信息

• Metal-Free Catalytic Enantioselective C–B Bond Formation: (Pinacolato)boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Ketones, Esters, Weinreb Amides, and Aldehydes Promoted by Chiral N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Hao Wu、Suttipol Radomkit、Jeannette M. O’Brien、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja302929d

  日期：2012.5.16

  0]undec-7-ene (dbu). In addition to the commercially available bis(pinacolato)diboron [B(2)(pin)(2)], and in contrast to reactions with the less sterically demanding achiral NHCs, the presence of MeOH is required for high efficiency. Acyclic and cyclic α,β-unsaturated ketones, as well as acyclic esters, Weinreb amides, and aldehydes, can serve as suitable substrates; the desired β-boryl carbonyls are

  介绍了第一种广泛适用的无金属对映选择性方法，用于硼共轭加成 (BCA) 到 α,β-不饱和羰基化合物。CB 键形成反应在 2.5-7.5 mol% 的易于获得的 C(1)-对称手性咪唑啉盐存在下得到促进，该盐原位转化为具有催化活性的非对映体和对映体纯 N-杂环卡宾(NHC) 由常见的有机碱 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene (dbu) 组成。除了市售的双（频哪醇）二硼 [B(2)(pin)(2)] 之外，与空间要求较低的非手性 NHC 的反应相比，MeOH 的存在是高效率所必需的。无环和环状 α,β-不饱和酮，以及无环酯、Weinreb 酰胺和醛可作为合适的底物；所需的 β-硼基羰基化合物以高达 94% 的产率和 >98:2 的对映体比 (er) 分离。转化通常在环境温度下进行。在某些情况下，例如当使用反应性较低的不饱和酰胺时，需要升高温度（50-66°C）；尽管
• Isoquinoline-based chiral monodentate N-heterocyclic carbenes
  作者：Dimitri Hirsch-Weil、Khalil A. Abboud、Sukwon Hong

  DOI：10.1039/c0cc02211j

  日期：——

  C 1-symmetric isoquinoline-based chiral diaminocarbene ligands (MIQ) have been developed to block three quadrants of the metal coordination sphere, complementing C2-symmetric biisoquinoline-based ligands (BIQ). MIQ-Cu complexes catalyzed conjugate borylation of various α,β-unsaturated amides in good yields (82–99%) and enantioselectivities (75–87% ee).

  C1对称的异喹啉基手性二氨基卡宾配体（MIQ）已开发用于封闭金属配位球的三个象限，补充C2对称的二异喹啉基配体（BIQ）。MIQ-Cu络合物催化各种α，β-不饱和酰胺的共轭硼化反应，产率良好（82-99％）和手性选择性（75-87％ee）。
• Stereodivergent Synthesis through Catalytic Asymmetric Reversed Hydroboration
  作者：Tao-Tao Gao、Wen-Wen Zhang、Xin Sun、Hou-Xiang Lu、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.8b13520

  日期：2019.3.20

  The control of chemo-, regio-, diastereo-, and enantioselectivity is a central theme in organic synthesis. The capability to obtain the full set of stereoisomers of a molecule would significantly enhance the efficiency for the synthesis of natural product analogues and creation of chiral compound libraries for drug discovery. Despite the tremendous progress achieved in the field of asymmetric synthesis

  化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性的控制是有机合成的中心主题。获得分子的全套立体异构体的能力将显着提高合成天然产物类似物和创建用于药物发现的手性化合物库的效率。尽管过去几十年在不对称合成领域取得了巨大进步，但在催化剂控制的反应中精确控制相对和绝对构型，从而产生多个立体中心仍然是一个重大的合成挑战。我们在这里报告了具有迄今为止无法实现的选择性的催化剂控制的硼氢化反应的发展。Rh 催化的 α, β-不饱和羰基化合物与频哪醇硼烷的硼氢化反应以高水平的区域-、非对映-、和对映选择性提供具有两个邻位立体中心的硼氢化产物。Through the appropriate choice of substrate geometry ( E or Z) and ligand enantiomer ( S or R), all the possible diastereoisomers are readily