methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranoside | 172297-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S)-2-methoxy-3,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 172297-88-0
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: ZCZXKAGJBIPGSI-IARZGTGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranoside 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1S,3S,4R,5S,6S)-4,5-bis(benzyloxy)-1-[(benzyloxy)methyl]-3-methoxy-2-oxabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  L-苏式-hex-4-enopyranosides的一些环丙烷化反应的立体过程

  摘要：

  完全保护的4-deoxy-α-L-苏-hex-4-enopyranosides 1c，d经过二氯卡宾加成，仅得到非对映异构体加成物5c，d，其环丙烷环抗C-3烷氧基取代基，而与3-未保护的衍生物1a，b提供了顺式和反式衍生物的混合物。在西蒙斯-史密斯环丙烷化加合物2a - d中获得具有顺式立体化学的化合物。从5b开始，环丙糖3b通过用LiAlH 4还原获得α ，β ，因此可以通过两个不同的途径立体选择地获得两个非对映异构体2b和3b。为了进行有用的比较，还对4-deoxy-β-L-苏-hex-4-enopyranoside 1e进行了上述两种环丙烷化方法，得到了预期的环加合物2e和二氯环加合物4e和5e的非对映异构体混合物（4e / 5e = 2.8 ：1）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.03.018
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-triflyl-α-D-(4-2H)galactopyranoside 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以36%的产率得到methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-d-吡喃吡喃糖苷的约3和4-三氟甲磺酸中的α-氢消除

  摘要：

  摘要在以前的论文中[A. El Nemr和T. Tsuchiya，四面体Lett。，36（1995）7665-7668；A. El Nemr，T。Tsuchiya和Y. Kobayashi（碳水化合物）。Res。，293（1996）31–59]，我们报道了当一些碳水化合物三氟甲磺酸酯用乙醚中的MeLi（或BuLi）处理时，会产生新的反应，生成C-甲基（或丁基）或不饱和化合物。这两个反应都可以通过三氟甲磺酸酯中的α-氢消除来解释。本文是对先前工作的扩展，描述了一些α-d-糖吡喃糖苷的3-或4-三氟甲酸酯的不饱和机理。通过使用氘代类似物，发现2-O-苄基-4,6-O-亚苄基-3-O-三氟甲基-α-d-吡喃葡萄糖苷通过α生成2,3-和3,4-不饱和化合物-氢消除，相应的去甲吡喃糖苷得到2，通过α-和β-（对于14）和α-氢消除（对于19）的3-不饱和化合物。提出将碳的形成作为消除前者的关键中间体

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(97)00080-3

文献信息

• α-Hydrogen elimination in some carbohydrate triflates
  作者：Ahmed El Nemr、Tsutomu Tsuchiya

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01607-j

  日期：1995.10

  In some carbohydrate triflates, treatment with MeLi (or BuLi) in ether caused α-hydrogen elimination initially, then the resulting carbanion is stabilized to give either C-methyl(or butyl)-hydroxy derivatives or unsaturated products.

  在一些碳水化合物三氟甲磺酸酯中，用乙醚中的MeLi（或BuLi）处理首先引起α-氢消除，然后将所得的碳负离子稳定化，得到C-甲基（或丁基）-羟基衍生物或不饱和产物。
• α-hydrogen elimination in some 3- and 4-triflates of α-d-glycopyranosides
  作者：Ahmed El Nemr、Tsutomu Tsuchiya

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00080-3

  日期：1997.6

  new reactions that occur when some carbohydrate triflates are treated with MeLi (or BuLi) in ether, giving C -methyl (or butyl) or unsaturated compounds. Both reactions may be explained by α-hydrogen elimination in the triflates. This paper is an extension of the previous work and describes the mechanism of unsaturation of some 3- or 4-triflylates of α- d -glycopyranosides. By using deuterated analogs

  摘要在以前的论文中[A. El Nemr和T. Tsuchiya，四面体Lett。，36（1995）7665-7668；A. El Nemr，T。Tsuchiya和Y. Kobayashi（碳水化合物）。Res。，293（1996）31–59]，我们报道了当一些碳水化合物三氟甲磺酸酯用乙醚中的MeLi（或BuLi）处理时，会产生新的反应，生成C-甲基（或丁基）或不饱和化合物。这两个反应都可以通过三氟甲磺酸酯中的α-氢消除来解释。本文是对先前工作的扩展，描述了一些α-d-糖吡喃糖苷的3-或4-三氟甲酸酯的不饱和机理。通过使用氘代类似物，发现2-O-苄基-4,6-O-亚苄基-3-O-三氟甲基-α-d-吡喃葡萄糖苷通过α生成2,3-和3,4-不饱和化合物-氢消除，相应的去甲吡喃糖苷得到2，通过α-和β-（对于14）和α-氢消除（对于19）的3-不饱和化合物。提出将碳的形成作为消除前者的关键中间体
• A New Reaction for the Direct Conversion of 4-Azido-4-deoxy-<scp>d</scp>-galactoside into a 4-Deoxy-<scp>d</scp>-<i>e</i><i>rythro</i>-hexos-3-ulose
  作者：Jie Xue、Jian Wu、Zhongwu Guo

  DOI：10.1021/ol0499046

  日期：2004.4.1

  A new one-step reaction has been developed for converting 4-azido-4-deoxy-D-galactoside into 4-deoxy-D-erythro-hexos-3-ulose by phosphoramidites and tetrazole. It is proposed that the new reaction proceeds via an intramolecular Staudinger reaction of the phosphite A intermediate and a tetrazole-catalyzed elimination reaction of the resultant phosphorimidate. Tetrazole appears to be playing a unique role by acting as a bifunctional catalyst to facilitate the elimination reaction.
• An efficient and highly regioselective synthesis of 4-deoxy- and 2-acetamido-2,4-dideoxy-β-d-threo-hex-3-enopyranosides
  作者：Emanuele Attolino、Giorgio Catelani、Felicia D'Andrea

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00118-1

  日期：2002.2

  The preparation of the previously undescribed class of 4-deoxy- and 2,4-dideoxy-2-acetamido-beta-D-threo-hex-3-enopyranosides was accomplished with a very high yield and a complete regioselectivity by means of a simultaneous activation-elimination process of the OH-4 group of beta-D-talopyranosides (5a,b) and 2-acetamido-2-deoxy-beta-D-talopyranosides (5c,d) with NaH/'N,N'-sulfuryldiimidazole. The same reaction of analogous beta-D-galactopyranosides (5e,f) is not regioselective, leading to mixtures of 3- and 4-hexeno derivatives. This difference is evidently determined by the orientation of the C-2 substituent, which, in the talo series, is anti diaxially disposed to the H-3 eliminating group. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Reactions of some 2- and 4-O-triflylglycopyranosides with MeLi, t-BuOK, and pyridine
  作者：Ahmed El Nemr、Tsutomu Tsuchiya

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00291-3

  日期：2001.1

  Carbohydr. Res. 1997, 301, 77-87. El Nemr, A.; Tsuchiya, T. Carbohydr. Res. 1997, 303, 267-281], the reaction modes of several methyl 2- and 4-O-triflyl-D-glycopyranosides with MeLi (strong base), t-BuOK (moderately strong base), and pyridine (weak base) have been studied. This paper describes the reactions of 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-triflyl-D-gluco and -mannopyranosides with MeLi to give mainly

  作为我们先前对碳水化合物的二次三氟甲磺酸酯的工作的扩展[El Nemr，A .; Tsuchiya，T。四面体Lett。1995，36，7665-7668。El Nemr，A .；Tsuchiya，T .; 小林（Y.Carbohydr）。Res。1996，293，31-59。El Nemr，A .；Tsuchiya，T。碳水化合物。Res。1997，301，77-87。El Nemr，A .；Tsuchiya，T。碳水化合物。Res。1997，303，267-281]，几种甲基2-和4-O-三配基-D-糖吡喃糖苷与MeLi（强碱），t-BuOK（中度强碱）和吡啶（弱碱）的反应模式为经过研究。本文介绍了3-O-苄基-4,6-O-亚苄基-2-O-三配基-D-葡萄糖和-甘露吡喃糖苷与MeLi的反应，主要通过α-消除反应生成相应的2-C-甲基衍生物，用t-BuOK通过β-消除作用或2脱屑基2-ol产生2