(Z)-(5-ethoxycarbonylmethyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)-N-phenylethanamide | 204690-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-(5-ethoxycarbonylmethyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)-N-phenylethanamide
• 英文别名: ethyl 2-[(2Z)-2-(2-anilino-2-oxoethylidene)-4-oxo-1,3-thiazolidin-5-yl]acetate
• CAS: 204690-21-1
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₄S
• 分子量: 320.369
• InChiKey: RMHHBASEVPKKBR-LCYFTJDESA-N

物化性质

• 熔点：
  183-185 °C(Solvent: Ethanol)
• 沸点：
  584.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(5-ethoxycarbonylmethyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)-N-phenylethanamide 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.75h， 以60.5%的产率得到(E)-(5-ethoxycarbonylmethyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)-N-(phenyl)-2-bromoethanamide
  参考文献：
  名称：

  Marković, Rade; Baranac, Marija, Synlett, 2000, # 5, p. 607 - 610

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (5-ethoxycarbonylmethylidene-4-oxothiazolidin-2-ylidene)-N-phenylethanamide 在 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (Z)-(5-ethoxycarbonylmethyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)-N-phenylethanamide
  参考文献：
  名称：

  取代的4-氧噻唑烷衍生物在电子转移反应中的反应性：光谱电化学研究和机理方面

  摘要：

  （5-乙氧基羰基亚甲基-4-氧噻唑烷-2-亚烷基）– N-苯基乙酰胺（指定为化合物2）的化学还原形式，是将（2E，5Z）和（2Z，5Z）异构体在DMSO中还原为（Z） -（5-乙氧基羰基甲基-4-氧噻唑烷-2-亚丙基）-N-苯基乙酰胺（化合物1）的研究采用电化学法（带固定和旋转圆盘电极的循环伏安法）和光谱电化学法（电子顺磁共振和紫外可见吸收）进行了研究。原位技术。提出了一种还原机制，该机制由ECE-Disp序列组成，随后是强电生成的基础二价阴离子的质子化。结果表明，当通过电化学还原从化合物2起始或在DMSO中存在TBOH的情况下从化合物1起始时，存在相同的中间物种二价阴离子。所建议的机理基于实验结果，并与气相和溶剂相关的半经验PM3-MO计算结果相符，在电子结构和所涉及的中间物种的反应性方面得到了合理化。

  DOI：

  10.1016/j.electacta.2011.03.007

文献信息

• Transformations of 2-alkylidene-4-oxothiazolidine vinyl bromides initiated by bromophilic attack of neutral and anionic nucleophiles
  作者：Marija Baranac-Stojanović、Jovana Tatar、Milovan Stojanović、Rade Marković

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.057

  日期：2010.8

  Vinyl bromides derived from 2-alkylidene-4-oxothiazolidines represent a class of vinyl halides, which readily undergo a bromophilic attack by a range of nucleophiles. With Ph3P, AcS−, CN−, I−, F−, Ac2CH− and N3− the attack ends up with reductive debromination, whereas the bromine substitution takes place with KSCN. When acetate anion and organic bases, such as pyridine, Et3N or morpholine, are employed

  衍生自2-亚烷基-4-氧噻唑烷的乙烯基溴代表一类乙烯基卤，它们容易受到一系列亲核试剂的亲溴攻击。的Ph 3 P，ACS -，CN - ，我-，F -，AC 2 CH -和N 3 -攻击末端了还原脱溴，而溴取代发生与KSCN。当乙酸根阴离子和有机碱（例如吡啶，Et 3 N或吗啉）用作亲核试剂时，最初的亲溴性攻击随后是溴迁移到环的C（5）位置，从而使C（5）官能化杂环系统。
• 2-Alkylidene-4-oxothiazolidine S-oxides: synthesis and stereochemistry
  作者：Zdravko Džambaski、Rade Marković、Erich Kleinpeter、Marija Baranac-Stojanović

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.087

  日期：2013.8

  A series of 5-unsubstituted and 5-substituted 2-alkylidene-4-oxothiazolidine-S-oxides were synthesized by the sulfur-oxidation with m-CPBA. The stereochemistry of 5-substituted sulfoxides was determined by means of NMR spectroscopy and DFT theoretical calculations. It was found that the thermodynamically less stable anti-isomer was initially formed in the course of the oxidation, but it underwent epimerization

  一系列5-未取代的和的5-取代的2-亚烷基-4- oxothiazolidine-小号-oxides是由硫氧化与合成米-CPBA。通过NMR光谱和DFT理论计算确定5-取代的亚砜的立体化学。据发现，热力学不太稳定的抗最初形成在氧化过程中异构体，但它经历差向异构化至该混合物中更稳定的富集顺式异构体，在工作过程。顺式异构体的较高稳定性归因于较强的超共轭σC –H →σ* S-O相互作用，而较弱的σC –C →σ*S-O在其反配体中的离域化以及分子内1,5-CH = O氢键的存在。
• Configurational isomerization of push-pull thiazolidinone derivatives controlled by intermolecular and intramolecular RAHB: ¹ H NMR dynamic investigation of concentration and temperature effects
  作者：Rade Marković、Ata Shirazi、Zdravko Džambaski、Marija Baranac、Dragica Minić

  DOI：10.1002/poc.700

  日期：2004.2

  hiazolidin-2-ylidene)-1-phenylethanone (1), the lack of a concentration and temperature dependence of the large chemical NH shift (δ 12.06 ppm) in CDCl3 indicates strong intramolecular resonance-assisted hydrogen-bond formation (RAHB). The upfield chemical shifts of the NH proton of the (Z)-1 isomer as a function of temperature increase and the large 1H NMR Δδ/ΔT value (−11.82 ppb°C−1, Z/E=60 : 40

  1 H NMR光谱用于研究极性和非极性溶剂中与结构相关的（Z）-和（E）-5-取代的-2-亚烷基-4-氧噻唑烷中的氢键。这些典型的推挽式烯烃的平衡混合物由分子内H键合的E型异构体和分子间H键合的Z型异构体组成，其比例取决于溶剂的极性。对于该系列的代表（E）-（5-乙氧基羰基甲基-4-氧杂噻唑烷-2-亚基）-1-苯基乙酮（1），缺乏大的化学NH位移（δ12.06 ppm）的浓度和温度依赖性）在CDCl 3中表示强烈的分子内共振辅助氢键形成（RAHB）。（Z）-1异构体的NH质子的高场化学位移随温度升高和1 H NMR较大的Δδ/ ΔT值（-11.82 ppb°C -1，Z / E = 60：40 ，CDCl 3中的-或-10.33 ppb°C -1，Z / E = 20：80 ）的解释是分子间氢键的减少，导致大量的游离或未缔合的Z-异构体。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd
• Regioselective Reduction of 5-Substituted 2-Alkylidene-4-Oxothiazolidines by Metal Hydrides
  作者：Rade Marković、Marija Baranac、Milovan Stojanović

  DOI：10.1055/s-2004-820051

  日期：——

  acetate substituent were chemoselectively reduced to corresponding alcohols, or new condensed 2-alkylidenethiazolidines. The method is based on the resistance of an enaminone fragment to reduction by metal hydrides.

  具有 5-取代乙酸酯取代基的噻唑烷 β-烯氨基衍生物被化学选择性地还原为相应的醇，或新的缩合 2-亚烷基噻唑烷。该方法基于烯胺酮片段对金属氢化物还原的抵抗力。
• Sequential Bromination-Rearrangement of Push-Pull Thiazolidines Induced by Pyridinium Hydrobromide Perbromide under Homogenous Reaction Conditions
  作者：Rade Markovic、Marija Baranac、Zdravko Dzambaski

  DOI：10.3987/com-03-9980

  日期：——

  Regiospecific bromination-rearrangement of the 5-substituted 2-alkylidene-4-oxothiazolidine derivatives induced by pyridinium hydrobromide perbromide (PHBP) provides a new synthetic approach to the corresponding push-pullthiazolidines with two exocyclic double bonds. In comparison to a heterogenous alternative, this conversion, taking place in acetonitrile under homogenous reaction conditions, has

  由过溴氢溴酸吡啶 (PHBP) 诱导的 5-取代的 2-亚烷基-4-氧代噻唑烷衍生物的区域特异性溴化重排为具有两个环外双键的相应推拉噻唑烷提供了一种新的合成方法。与非均相替代方案相比，这种转化在均相反应条件下在乙腈中发生，具有几乎定量产率和显着提高速率的优点。