2,2,6,6-tetramethyl-1-((4-phenylbutan-2-yl)oxy)piperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-1-((4-phenylbutan-2-yl)oxy)piperidine
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethyl-1-(4-phenylbutan-2-yloxy)piperidine
• 化学式: C₁₉H₃₁NO
• 分子量: 289.461
• InChiKey: OWJIUFPCBLNFLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-1-((4-phenylbutan-2-yl)oxy)piperidine 在 水 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-(+)-4-苯基-2-丁醇 、 (R)-(-)-4-苯基-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  用于不对称合成的作为手性有机金属型亲核试剂的二级硼酸酯配合物

  摘要：

  将芳基锂试剂添加到仲硼酸酯中会产生中间体硼酸酯络合物，其行为类似于手性亲核试剂，与广泛的亲电试剂反应，并产生立体化学反转。根据亲电试剂的不同，CB 键可以转化为 CI、C-Br、C-Cl、CN、CO 和 CC，所有这些都具有非常高的立体控制水平。这一发现现在为用于不对称有机合成的方法库增加了一种新的、容易获得的、构型稳定的、手性有机金属型试剂。

  DOI：

  10.1021/ja2077813
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-2-丁醇 在 咪唑 、 羰基镁 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-((4-phenylbutan-2-yl)oxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  Manganese-Mediated Direct Functionalization of Hantzsch Esters with Alkyl Iodides via an Aromatization–Dearomatization Strategy

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01210

文献信息

• Direct Deamination of Primary Amines via Isodiazene Intermediates
  作者：Kathleen J. Berger、Julia L. Driscoll、Mingbin Yuan、Balu D. Dherange、Osvaldo Gutierrez、Mark D. Levin

  DOI：10.1021/jacs.1c09779

  日期：2021.10.27

  here a reaction that selectively deaminates primary amines and anilines under mild conditions and with remarkable functional group tolerance including a range of pharmaceutical compounds, amino acids, amino sugars, and natural products. An anomeric amide reagent is uniquely capable of facilitating the reaction through the intermediacy of an unprecedented monosubstituted isodiazene intermediate. In addition

  我们在这里报告了一种在温和条件下选择性地脱氨基伯胺和苯胺的反应，并且具有显着的官能团耐受性，包括一系列药物化合物、氨基酸、氨基糖和天然产物。端基异构酰胺试剂能够通过前所未有的单取代异二氮烯中间体作为中介促进反应。与现有协议相比，除了显着简化脱氨之外，我们的方法还可以将亚胺和胺导向化学作为无痕方法进行战略应用。机械和计算研究支持初级异二氮的中间作用，它与以前研究的次级异二氮表现出意想不到的差异，导致逃逸笼子的自由基物种参与链，
• Cobalt‐Catalyzed Radical Hydroamination of Alkenes with <i>N</i> ‐Fluorobenzenesulfonimides
  作者：Tao Qin、Guowei Lv、Qi Meng、Ge Zhang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202110178

  日期：2021.12

  N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) and its analogues as both nitrogen source and oxidant was successfully disclosed. A variety of alkenes, including aliphatic alkenes, styrenes, α, β-unsaturated esters, amides, acids, as well as enones, were all compatible to provide desired amination products. Mechanistic experiments suggest that the reaction underwent a metal-hydride-mediated hydrogen atom transfer (HAT) with alkene

  成功地公开了使用 Co(salen) 作为催化剂、N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 及其类似物作为氮源和氧化剂的烯烃的有效和通用自由基加氢胺化。各种烯烃，包括脂肪族烯烃、苯乙烯、α, β-不饱和酯、酰胺、酸以及烯酮，都可以提供所需的胺化产物。机理实验表明，该反应与烯烃进行了金属氢化物介导的氢原子转移 (HAT)，然后是关键的催化剂控制原位生成的有机钴 (IV) 物质和氮基亲核试剂之间的类 SN 2 途径。此外，借助改性手性钴 (II)-salen 催化剂，还实现了前所未有的不对称版本，具有良好到出色的对映控制水平。
• C–H Xanthylation: A Synthetic Platform for Alkane Functionalization
  作者：William L. Czaplyski、Christina G. Na、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.6b09414

  日期：2016.10.26

  Intermolecular functionalizations of aliphatic C-H bonds offer unique strategies for the synthesis and late-stage derivatization of complex molecules, but the chemical space accessible remains limited. Herein, we report a transformation significantly expanding the chemotypes accessible via C-H functionalization. The C-H xanthylation proceeds in useful chemical yields with the substrate as the limiting

  脂肪族CH键的分子间官能化为复杂分子的合成和后期衍生化提供了独特的策略，但可利用的化学空间仍然有限。在此，我们报告了一种显着扩展可通过 CH 功能化获得的化学型的转化。使用蓝色 LED 和易于制备的 N-黄基酰胺，以底物作为限制试剂，CH 黄基化反应以有用的化学产率进行。复杂分子的后期官能化以高水平的位点选择性发生，并且反应中可以容忍各种常见的官能团。这种方法利用黄原酸酯官能团通过极性和自由基流形的多功能性来解锁以前在合成中无法实现的各种CH转换。
• Site‐Specific Deaminative Trifluoromethylation of Aliphatic Primary Amines**
  作者：Jiang‐Hao Xue、Yin Li、Yuan Liu、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1002/anie.202319030

  日期：2024.2.19

  A direct deaminative trifluoromethylation of inactivated aliphatic primary amines with N-anomeric amide (Levin's reagent) and bench-stable bpyCu(CF3)3 (Grushin's reagent, bpy=2,2′-bipyridine) under blue light irradiation is reported. The protocol features mild reaction conditions, good functional group tolerance and can be applied to the direct, late-stage trifluoromethylation of natural products and

  据报道，在蓝光照射下，失活的脂肪伯胺与N-异头酰胺（Levin's 试剂）和实验室稳定的 bpyCu(CF 3 ) 3 （Grushin 试剂，bpy=2,2'-联吡啶）直接脱氨三氟甲基化。该方案反应条件温和，官能团耐受性好，可应用于天然产物和生物活性分子的直接后期三氟甲基化。
• Terminal C(sp3) H alkylation of internal alkenes via Ni/H-catalyzed isomerization
  作者：Zhen-Yu Wang、Jia-Hao Wan、Gao-Yin Wang、Rui Wang、Ruo-Xing Jin、Quan Lan、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.008

  日期：2018.6

  An efficient nickel-catalyzed reductive relay cross-coupling of internal alkenes with alkyl (or aryl) halides has been developed. This method has demonstrated broad substrate scope, mild reaction conditions and excellent terminal-selectivity. Moreover, this efficient strategy could be applied to the terminal-selective alkylation of isomeric mixtures of internal alkenes. (C) 2018 Elsevier Ltd. All rights reserved.