2,2-dibromo-4-phenylbutane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dibromo-4-phenylbutane
• 英文别名: 3,3-dibromo-1-phenylbutane；(3,3-dibromobutyl)benzene；3,3-Dibromobutylbenzene
• 化学式: C₁₀H₁₂Br₂
• 分子量: 292.013
• InChiKey: PDVLMMVWRRAVII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dibromo-4-phenylbutane 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以44%的产率得到苄基丙酮
  参考文献：
  名称：

  乙酰化条件下，Gebr-Dibromomethyls意外的无金属转化为酮

  摘要：

  描述了将二溴代亚甲基宝石转变为酮的新条件。室温下，在空气中于二氯甲烷/水中，用乙酸酐和三乙胺处理gem- Dibromo化合物，以适当的收率得到相应的酮。根据实验结果提出了一种根本机理。

  DOI：

  10.1002/asia.201403277
• 作为产物：
  描述：

  1-Phenyl-3-hydrazinobutan 在 三乙胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2,2-dibromo-4-phenylbutane
  参考文献：
  名称：

  乙酰化条件下，Gebr-Dibromomethyls意外的无金属转化为酮

  摘要：

  描述了将二溴代亚甲基宝石转变为酮的新条件。室温下，在空气中于二氯甲烷/水中，用乙酸酐和三乙胺处理gem- Dibromo化合物，以适当的收率得到相应的酮。根据实验结果提出了一种根本机理。

  DOI：

  10.1002/asia.201403277

文献信息

• Open-Shell Fluorination of Alkyl Bromides: Unexpected Selectivity in a Silyl Radical-Mediated Chain Process
  作者：Gabrielle H. Lovett、Shuming Chen、Xiao-Song Xue、K. N. Houk、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.9b11434

  日期：2019.12.26

  We disclose a novel radical strategy for the fluorination of alkyl bromides via the merger of silyl radical-mediated halogen-atom abstraction and benzophenone photosensitization. Selectivity for halogen atom abstraction from alkyl bromides is observed in the presence of an electrophilic fluorinating reagent containing a weak N-F bond despite the predicted favorability for Si-F bond formation. To account

  我们公开了一种通过甲硅烷基介导的卤素原子提取和二苯甲酮光敏化的合并来氟化烷基溴的新型自由基策略。尽管预测有利于形成 Si-F 键，但在包含弱 NF 键的亲电子氟化试剂的存在下观察到从烷基溴中提取卤素原子的选择性。为了解释这种令人惊讶的选择性，进行了初步的机械和计算研究，揭示了一种自由基链机制是有效的，其中由于极性效应和过渡态卤素原子极化率的组合，对 Si-Br 提取的动力学选择性占主导地位。这种不含过渡金属的氟化方案可耐受多种官能团，包括醇、酮和醛，这证明了该策略与现有氟化技术的互补性。该系统已扩展到宝石二氟化基序的生成，这些基序通常存在于药剂和农用化学品中。
• Copper-Catalyzed Double C(sp³)–Si Coupling of Geminal Dibromides: Ionic-to-Radical Switch in the Reaction Mechanism
  作者：Hamideh Hazrati、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02281

  日期：2018.9.7

  A method for converting geminal dibromides into 1,1-disilylated alkanes is reported. The reaction is promoted by a copper(I) catalyst generated in situ from CuBr·SMe2 as a precatalyst and 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine (dtbpy) as a ligand. A Si–B reagent is used as the silicon pronucleophile. It is shown that the two C(sp3)–Si bond-forming events differ in mechanism, with the first being ionic

  报道了一种将双核二溴化物转化为1，1-二甲硅烷基化的烷烃的方法。由CuBr·SMe 2作为前催化剂和4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶（dtbpy）原位生成的铜（I）催化剂促进了反应。Si-B试剂用作硅亲核试剂。结果表明，两个C（sp 3）-Si键形成事件的机理不同，第一个是离子性的，第二个是自由基的。
• Silver-Catalyzed Benzylation and Allylation of Tertiary Alkyl Bromides with Organozinc Reagents
  作者：Yukihiro Mitamura、Yoshihiro Asada、Kei Murakami、Hidenori Someya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/asia.201000068

  日期：2010.5.5

  Silver salts catalyze the benzylation and allylation of tertiary alkyl bromides with organozinc reagents. The reactions create quaternary carbon centers efficiently. Treatment of gem‐dibromoalkanes with benzylic or allylic zinc reagents under silver catalysis leads to dibenzylation or diallylation. The functional‐group compatibility of the present reactions is wider than that of the previous reactions

  银盐用有机锌试剂催化叔烷基溴化物的苄基化和烯丙基化。该反应有效地产生季碳中心。在银催化下用苄基或烯丙基锌试剂处理宝石二溴代烷烃会导致二苄基化或二烯丙基化。当前反应的官能团相容性比以前使用格氏试剂的反应要宽。
• Carbonyl Olefination by Means of a <i>gem</i>-Dichloride−Cp₂Ti[P(OEt)₃]₂ System
  作者：Takeshi Takeda、Rika Sasaki、Tooru Fujiwara

  DOI：10.1021/jo980724h

  日期：1998.10.1

  preparation of highly substituted olefins by carbonyl olefination using a gem-dichloride-Cp(2)Ti[P(OEt)(3)](2) system was studied. The treatment of organotitanium species, formed by reaction with titanocene(II) species from gem-dichlorides having two alkyl substituents, with an aldehyde or ketone afforded tri- or tetrasubstituted olefins in good yields. Acyclic or cyclic trisubstituted vinyl ethers were

  研究了使用宝石-二氯化物-Cp（2）Ti [P（OEt）（3）]（2）系统通过羰基烯化制备高度取代的烯烃。通过与具有两个烷基取代基的二氯化钛的二茂钛（II）物质反应形成的有机钛物质与醛或酮的反应，以高收率得到三或四取代的烯烃。还通过使用羧酸酯或内酯作为羰基组分的类似反应获得了无环或环状的三取代乙烯基醚。
• Gold‐Catalyzed Arylative Cope Rearrangement
  作者：Bidisha Paroi、Chayanika Pegu、Manoj V. Mane、Nitin T. Patil

  DOI：10.1002/anie.202406936

  日期：2024.8.12

  Reported herein is the arylative Cope rearrangement of 1,6-heptadienes facilitated by ligand-enabled redox gold catalysis. Unlike the classical Cope rearrangement involving 1,5-hexadienes, a cyclization-induced [3,3]-rearrangement of 1,6-heptadienes using the merger of π-activation and cross-coupling reactivity, has been achieved.

  本文报道了由配体驱动的氧化还原金催化促进的 1,6-庚二烯的芳基化 Cope 重排。与涉及 1,5-己二烯的经典 Cope 重排不同，利用 π 激活和交叉偶联反应性的合并，实现了环化诱导的 1,6-庚二烯的 [3,3]-重排。