我们公开了一种通过甲
硅烷基介导的卤素原子提取和
二苯甲酮光敏化的合并来
氟化烷基
溴的新型自由基策略。尽管预测有利于形成 Si-F 键,但在包含弱 NF 键的亲电子
氟化试剂的存在下观察到从烷基
溴中提取卤素原子的选择性。为了解释这种令人惊讶的选择性,进行了初步的机械和计算研究,揭示了一种自由基链机制是有效的,其中由于极性效应和过渡态卤素原子极化率的组合,对 Si-Br 提取的动力学选择性占主导地位。这种不含过渡
金属的
氟化方案可耐受多种官能团,包括醇、酮和醛,这证明了该策略与现有
氟化技术的互补性。该系统已扩展到宝石二
氟化基序的生成,这些基序通常存在于药剂和农用
化学品中。