6-fluoro-3,4-dihydro-1-methoxy-1H-isochromene | 1032509-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-fluoro-3,4-dihydro-1-methoxy-1H-isochromene
• 英文别名: 6-fluoro-1-methoxyisochroman；6-fluoro-1-methoxy-3,4-dihydro-1H-isochromene
• CAS: 1032509-45-7
• 化学式: C₁₀H₁₁FO₂
• 分子量: 182.195
• InChiKey: QJAULGROXWYGCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-fluoro-3,4-dihydro-1-methoxy-1H-isochromene 在 三甲基溴硅烷 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到2-(2-bromoethyl)-4-fluorobenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Ni II –Pigiphos对C，N-环甲亚胺亚胺对不饱和腈的对映选择性1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  的不对称1,3-偶极环加成反应Ç，Ñ使用双阳离子的Ni（II）含有手性配体triphosphine双{（复杂-环状甲亚胺亚胺与小不饱和腈- [R）-1 - [（小号p）-2- （二苯基膦基）二茂铁基]乙基}环己基[（[R ，小号p）-Pigiphos]作为催化剂已经研制成功。区域和非对映选择性地获得了许多新的手性氰基吡唑烷，产率高至优异，对映选择性中等至优异。因此，N-苯甲酰氨基3,4-二氢-6-甲基异喹啉甜菜碱（1a）在1-5 mol％催化剂存在下于室温与丙烯腈反应，以最高84％的收率得到3,4-反式-1-苯甲酰基-4-氰基-2,3-（四氢异喹啉）四氢吡唑（2a），并98％ee。在化合物2a和3,4-反式-1-苯甲酰基-4-氰基-2,3-（6-溴四氢异喹啉）四氢吡唑（2e）的情况下，通过X射线晶体学证实了区域选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo401247d
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯乙醇 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 6-fluoro-3,4-dihydro-1-methoxy-1H-isochromene
  参考文献：
  名称：

  原位生成亲核丙二烯的金催化的炔丙基酯的分子间C（sp3）的高度非对映选择性形成？C（sp2）债券

  摘要：

  标题反应提供了新的观点，特别是对于异色烷衍生物的合成（见方案）。该反应通过金催化的1,3-酰氧基迁移而实现了出色的非对映选择性。在某些情况下，仅检测到Z异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201302402

文献信息

• Enantioselective Thiourea-Catalyzed Additions to Oxocarbenium Ions
  作者：Sarah E. Reisman、Abigail G. Doyle、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja801514m

  日期：2008.6.1

  Asymmetric, catalytic reactions of oxocarbenium ions are reported. Simple, chiral urea and thiourea derivatives are shown to catalyze the enantioselective substitution of silyl ketene acetals onto 1-chloroisochromans. A mechanism involving anion binding by the chiral catalyst to generate a reactive oxocarbenium ion is invoked. Catalysts bearing tertiary benzylic amide groups afforded highest enantioselectivities

  报道了氧碳鎓离子的不对称催化反应。简单的手性尿素和硫脲衍生物可催化甲硅烷基乙烯酮缩醛对 1-氯异色满的对映选择性取代。涉及通过手性催化剂结合阴离子以产生活性氧代碳鎓离子的机制被调用。带有叔苄基酰胺基团的催化剂具有最高的对映选择性，最佳结构来自富含对映体的 2-芳基吡咯烷衍生物。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Alkynylation of Benzopyranyl Oxocarbenium Ions
  作者：Harathi D. Srinivas、Prantik Maity、Glenn P. A. Yap、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00364

  日期：2015.4.17

  We have developed highly enantioselective, copper-catalyzed alkynylations of benzopyranyl acetals. By using a copper(I) catalyst equipped with a chiral bis(oxazoline) ligand, high yields and enantioselectivities are achieved in the alkynylation of widely available, racemic isochroman and chromene acetals to deliver α-chiral oxygen heterocycles. This method demonstrates that chiral organometallic nucleophiles

  我们已经开发了苯并吡喃基乙缩醛的高度对映选择性铜催化的炔基化反应。通过使用配有手性双（恶唑啉）配体的铜（I）催化剂，可以在广泛使用的外消旋异色满和亚甲基缩醛的炔基化反应中获得高收率和对映选择性，从而传递α-手性氧杂环。该方法证明手性有机金属亲核试剂可成功用于氧碳鎓离子的对映选择性加成。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Additions to Oxocarbenium Ions: Alkynylation of Isochroman Acetals
  作者：Prantik Maity、Harathi D. Srinivas、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/ja207585p

  日期：2011.11.2

  developed an enantioselective, copper(I)-catalyzed addition of terminal alkynes to racemic isochroman acetals. This method is one of the first transition-metal-catalyzed approaches to enantioselective additions to prochiral oxocarbenium ions. In this reaction, TMSOTf is used to form the oxocarbenium ion in situ under conditions compatible with simultaneous formation of the chiral copper acetylide. By

  我们开发了一种对映选择性、铜 (I) 催化的末端炔烃与外消旋异色满缩醛的加成。该方法是第一种对前手性氧代碳鎓离子进行对映选择性加成的过渡金属催化方法。在该反应中，TMSOTf 用于在与同时形成手性铜乙炔化物相容的条件下原位形成氧碳鎓离子。通过使用双（恶唑啉）配体，可以观察到各种富含对映体的 1-炔基异色满的良好产率和对映选择性。
• In Situ Generation of Nucleophilic Allenes by the Gold-Catalyzed Rearrangement of Propargylic Esters for the Highly Diastereoselective Formation of Intermolecular C(sp³)C(sp²) Bonds
  作者：Yang Yu、Weibo Yang、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201302402

  日期：2013.7.15

  particular for the synthesis of isochromane derivatives (see scheme), are provided by the title reaction. Excellent diastereoselectivites are achieved in this reaction which proceeds through a gold‐catalyzed 1,3‐acyloxy migration. In some cases exclusively the Z isomer is detected.

  标题反应提供了新的观点，特别是对于异色烷衍生物的合成（见方案）。该反应通过金催化的1,3-酰氧基迁移而实现了出色的非对映选择性。在某些情况下，仅检测到Z异构体。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of <i>C</i>,<i>N</i>-Cyclic Azomethine Imines to Unsaturated Nitriles Catalyzed by Ni^II–Pigiphos
  作者：Sandra Milosevic、Antonio Togni

  DOI：10.1021/jo401247d

  日期：2013.10.4

  The asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of C,N-cyclic azomethine imines with small unsaturated nitriles using a dicationic Ni(II) complex containing the chiral triphosphine ligand bis(R)-1-[(Sp)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl}cyclohexylphosphine [(R,Sp)-Pigiphos] as a catalyst has been developed. A variety of new chiral cyanopyrazolidines were obtained regio- and diastereoselectively

  的不对称1,3-偶极环加成反应Ç，Ñ使用双阳离子的Ni（II）含有手性配体triphosphine双（复杂-环状甲亚胺亚胺与小不饱和腈- [R）-1 - [（小号p）-2- （二苯基膦基）二茂铁基]乙基}环己基[（[R ，小号p）-Pigiphos]作为催化剂已经研制成功。区域和非对映选择性地获得了许多新的手性氰基吡唑烷，产率高至优异，对映选择性中等至优异。因此，N-苯甲酰氨基3,4-二氢-6-甲基异喹啉甜菜碱（1a）在1-5 mol％催化剂存在下于室温与丙烯腈反应，以最高84％的收率得到3,4-反式-1-苯甲酰基-4-氰基-2,3-（四氢异喹啉）四氢吡唑（2a），并98％ee。在化合物2a和3,4-反式-1-苯甲酰基-4-氰基-2,3-（6-溴四氢异喹啉）四氢吡唑（2e）的情况下，通过X射线晶体学证实了区域选择性和立体选择性。