N-p'-nitrobenzylidene-o-phenylenediamine | 730-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-p'-nitrobenzylidene-o-phenylenediamine
• 英文别名: 1,2-Benzenediamine, N-[(4-nitrophenyl)methylene]-；2-[(4-nitrophenyl)methylideneamino]aniline
• CAS: 730-29-0
• 化学式: C₁₃H₁₁N₃O₂
• 分子量: 241.249
• InChiKey: KVRMPJQYXZBICT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-p'-nitrobenzylidene-o-phenylenediamine 在 cerium(III) chloride 、 sodium iodide 作用下， 生成 2-(4-nitrophenyl)-2,3-dihydro-1H-benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  以CeCl 3 -NaI 为催化剂高效、环保地合成 2-苯并咪唑和 2-苯并噻唑

  摘要：

  醛与 1,2-苯二胺或 2-氨基苯硫酚在碳酸二甲酯中于 100 °C 在 O2 和催化量的 CeCl3-NaI 存在下进行一锅缩合得到亚胺中间体，该中间体环化并脱氢得到 2-芳基苯并咪唑或 2-芳基苯并噻唑收率良好。

  DOI：

  10.3184/174751913x13575704209748
• 作为产物：
  描述：

  1-nitro-2-(4-nitrophenyl)-1-ethoxycarbonylethene 、 邻苯二胺 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.67h， 以55%的产率得到N-p'-nitrobenzylidene-o-phenylenediamine
  参考文献：
  名称：

  β-芳基（杂基）-α-硝基丙烯酸酯与N，N-，N，O-和N，S-双亲核试剂反应的特征

  摘要：

  β -芳基（heteryl）-α-nitroacrylates用的反应Ñ，Ñ， - ñ，ö - ，和Ñ，š -binucleophiles通过初步形成了广告的区域专一性进行Ñ产品，其中只有产品从ø -分离出氨基苯硫酚。发现了将S-加合物转化为2-芳基（杂基）苯并噻唑的条件。与肼，邻苯二胺和邻苯反应生成的N-加合物-氨基苯酚立即自发转变为线性（嗪，甲亚胺）或杂环（苯并咪唑）结构。

  DOI：

  10.1134/s1070363212080117

文献信息

• Metal-free selective synthesis of 2-substituted benzimidazoles catalyzed by Brönsted acidic ionic liquid: Convenient access to one-pot synthesis of N-alkylated 1,2-disubstituted benzimidazoles
  作者：Warapong Senapak、Rungnapha Saeeng、Jaray Jaratjaroonphong、Vinich Promarak、Uthaiwan Sirion

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.014

  日期：2019.6

  A novel efficient method for the selective synthesis of 2-substituted benzimidazoles is described through condensation reaction of o-phenylenediamines with a wide rang of aliphatic, aromatic and heteroaromatic aldehyde substrates using Brönsted acidic ionic liquid as a reusable catalyst under metal-free conditions at ambient temperature. Notably, Dodecylimidazolium hydrogen sulfate ([DodecIm][HSO4])

  描述了一种新的有效的选择性合成2-取代的苯并咪唑的有效方法，该方法通过邻苯二胺与多种脂族，芳族和杂芳族醛底物的缩合反应，使用布朗斯台德酸性离子液体作为可重复使用的催化剂，在室温下于无金属条件下进行温度。值得注意的是，十二烷基咪唑硫酸氢盐（[DodecIm] [HSO 4 ]）是最有效的催化剂，其相应产品的产率高至优异（高达98％）。随后，该协议成功地应用于用于制备Ñ烷基化1,2-二取代的苯并咪唑在高以优异的产率通过顺序一锅反应。另外，催化剂被循环至少四次而没有明显的活性损失。
• Efficient Synthesis of 2-Aryl-1-arylmethyl-1<i>H</i>-benzimidazoles in Ball Mill without Solvent
  作者：Meihong Jin、Guowei Song、Zhenjiang Li、Feng Zhou、Bo Fan、Pingkai Ouyang

  DOI：10.1002/jhet.1113

  日期：2014.11

  2‐Aryl‐1‐arylmethyl‐1H‐benzimidazoles were prepared in excellent yields by the condensation of o‐phenylenediamine with aldehydes under mechanically activated solvent‐free conditions in ball mill using FeCl3·6H2O as the catalyst.

  通过在球磨机中使用FeCl 3 ·6H 2 O作为催化剂，在机械活化的无溶剂条件下，邻苯二胺与醛的缩合，可以制备出高收率的2-芳基-1-芳基甲基-1 H-苯并咪唑。
• Remarkable Acceleration of Benzimidazole Synthesis and Cyanosilylation Reactions in a Supramolecular Solid Catalyst
  作者：Sergio Rojas-Buzo、Pilar García-García、Avelino Corma

  DOI：10.1002/cctc.201601407

  日期：2017.3.20

  A solid metal–organic catalyst with hydrophobic pockets and Lewis acid centers strongly accelerates the reaction rate for organic reactions. This is exemplified for the cyanosilylation of ketones and for the synthesis of benzimidazoles, for which very high selectivities are obtained. The solid can be recovered and reused and its behavior approaches that of a functional enzyme mimic.

  具有疏水性口袋和路易斯酸中心的固体金属有机催化剂可大大加快有机反应的反应速度。这对于酮的氰基甲硅烷化和苯并咪唑的合成是示例性的，这对于它们具有很高的选择性。固体可以回收再利用，其行为接近功能性酶模拟物的行为。
• Superoxide Ion Promoted Synthesis of 2-Arylbenzimidazoles from Schiff Bases
  作者：Raghvendra S. Raghuvanshi、Virendra P. Yadav、Vinod K. Singh

  DOI：10.2174/1570178612666151028210206

  日期：2015.12.2

  Background: Benzimidazoles exhibit a wide range of biological activities, including antiparasitic, antiulcer, antihypertensive, antihistaminic, anticancer, antiemetic and antiinflammatory agents. Methods: Tetraethylammonium superoxide has been generated in situ by the phase transfer reaction of potassium superoxide and tetraethylammonium bromide in dry dimethylformamide at room temperature and subsequently allowed to react with a number of Schiff's bases. Results: The Synthesis of 2-arylbenzimidazoles from Schiff bases using in situ generated tetraethylammonium superoxide in dry DMF, at room temperature. Conclusion: The role of in situ generated Et4NO2 as an efficient agent to promote the synthesis of 2-arylbenzimidazole from Schiff base has been demonstrated under mild conditions.

  背景：苯并咪唑具有广泛的生物活性，包括抗寄生虫药、抗溃疡药、抗高血压药、抗组胺药、抗癌药、止吐药和抗炎药。 方法：在室温下，通过超氧化钾和四乙基溴化铵在干燥的二甲基甲酰胺中发生相转移反应，在原位生成四乙基超氧化铵，然后让其与一些希夫碱发生反应。 结果：合成了 2-芳基溴化铵：在室温下，利用原位生成的四乙基铵超氧化物在干燥的 DMF 中从希夫碱合成 2-芳基苯并咪唑。 结论：在温和的条件下，原位生成的 Et4NO2 作为一种高效制剂，促进了从希夫碱合成 2-芳基苯并咪唑的过程。
• 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, a mild catalyst for the formation of carbon-nitrogen bonds
  作者：Jean Jacques Vanden Eynde、Florence Delfosse、Pascal Lor、Yves Van Haverbeke

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00252-4

  日期：1995.5

  2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) catalyzes the preparation of N-tetrahydropyranylbenzazoles, 2-substituted 1,3-diphenylimidazolidines, and N-(arylmethylene)benzene-1,2-diamines. In the latter case, use of one equivalent of DDQ provides a novel one-pot method for the synthesis of 1H-benzimidazoles.

  2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）催化N-四氢吡喃基苯并恶唑，2-取代的1,3-二苯基咪唑烷和N-（芳基亚甲基）苯-1,2-二胺的制备。在后一种情况下，使用一当量的DDQ提供了一种新颖的一锅法，用于合成1 H-苯并咪唑。