1-(3-butenyl)-2,2,4,4-tetrachloro-7-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1-(3-butenyl)-2,2,4,4-tetrachloro-7-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 英文别名: (1R,5S)-1-but-3-enyl-2,2,4,4-tetrachloro-7-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 化学式: C₁₂H₁₂Cl₄O₂
• 分子量: 330.038
• InChiKey: XYVHULQKIYPAMT-WCBMZHEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-butenyl)-2,2,4,4-tetrachloro-7-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 铜 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 以33.0 g的产率得到1-(but-3-enyl)-7-methyl-8-oxbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过氧烯丙基中间体的 [4 + 3] 环加成合成氢化茚和愈创木

  摘要：

  通过标题反应制备了合成愈创木酚和仲瓜烷倍半萜类化合物的结构单元。4-(3-甲基呋喃-2-基)丁-2-酮(1)由3-甲基呋喃-2-羧酸甲酯(4)分五步得到，1用五氯丙酮和2,2,3钠处理,3-四氟丙氧化物在 2,2,3,3-四氟丙-1-醇中生成 [4 + 3] 环加合物，无需事先分离即可脱氯，以低收率得到氧杂双环二酮 2。生成二酮 2 的更好途径是通过 oxabicycle 10b，它由 2-(but-3-en-1-yl)-3-methylfuran (9) 和五氯丙酮以高产率制备，然后进行脱氯。用稀释的甲醇氢氧化钾处理 2 导致氧杂桥的裂解，形成 3,8-二甲基 azulen-4-ol (11)。2的催化氢化得到饱和的氧杂双环二酮14，其分子内羟醛缩合得到三环15。在钯/碳催化剂存在下通过氢解裂解氧杂三环烯酮15的氧杂桥，得到6-羟基十氢azulen-4-一 16. 在三氟乙醇中用呋喃 9

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500777
• 作为产物：
  描述：

  五氯丙酮 、 2-(But-3-enyl)-3-methylfuran 在 2,2,2-三氟乙醇钠 作用下， 反应 2.5h， 生成 1-(3-butenyl)-2,2,4,4-tetrachloro-7-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过氧烯丙基中间体的 [4 + 3] 环加成合成氢化茚和愈创木

  摘要：

  通过标题反应制备了合成愈创木酚和仲瓜烷倍半萜类化合物的结构单元。4-(3-甲基呋喃-2-基)丁-2-酮(1)由3-甲基呋喃-2-羧酸甲酯(4)分五步得到，1用五氯丙酮和2,2,3钠处理,3-四氟丙氧化物在 2,2,3,3-四氟丙-1-醇中生成 [4 + 3] 环加合物，无需事先分离即可脱氯，以低收率得到氧杂双环二酮 2。生成二酮 2 的更好途径是通过 oxabicycle 10b，它由 2-(but-3-en-1-yl)-3-methylfuran (9) 和五氯丙酮以高产率制备，然后进行脱氯。用稀释的甲醇氢氧化钾处理 2 导致氧杂桥的裂解，形成 3,8-二甲基 azulen-4-ol (11)。2的催化氢化得到饱和的氧杂双环二酮14，其分子内羟醛缩合得到三环15。在钯/碳催化剂存在下通过氢解裂解氧杂三环烯酮15的氧杂桥，得到6-羟基十氢azulen-4-一 16. 在三氟乙醇中用呋喃 9

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500777

文献信息

• Improved Syntheses and Some Selective Transformations of 2,2,4,4-Tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones
  作者：Stefan Sendelbach、Rüdiger Schwetzler-Raschke、Andreas Radl、Roland Kaiser、Gerhard H. Henle、Hilmar Korfant、Stefan Reiner、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1021/jo972037g

  日期：1999.5.1

  couple leads to the corresponding oxabicyclic ketones 4. On catalytic hydrogenation of the tetrachlorooxabicyclooctenones 3a-c hydrogenolysis of the exo-carbon-chlorine bonds occurs, leading to the endo-2,endo-4-dichloro-8-oxabicyclooctan-3-ones 8a-c. With lithium aluminum hydride and Grignard reagents, 8a and 3a form the endo-3-alcohols 12a-c and 13, respectively, the latter with uncertain configuration

  甲基和链烯基取代的呋喃1b-h与五氯丙酮（2）和2,2,2-三氟乙氧基钠溶液反应，以高收率形成标题化合物3b-h。呋喃1i-m在侧链上带有氧或硫杂原子，可获得中等收率。[4 + 3]环加合物3与Zn-Cu对的脱氯反应生成相应的氧杂双环酮4。在四氯氧杂双环辛烯酮3a-c催化加氢时，exo-碳-氯键发生氢解，从而导致内环2 ，endo-4-dichloro-8-oxabicyclooctan-3-ones 8a-c。用氢化铝锂和格氏试剂，8a和3a分别形成3型内醇12a-c和13，后者在C-3处的构型不确定，且立体选择性高。脱氯的氧杂环辛烯酮4b，4f中的醚桥 可以通过三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯/三乙胺将4g裂解，得到托酮5b，5f和5g。将1,5-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one（4c）加氢，然后进行Wolff-Kishner还原，得到1,5-二甲基-8-氧杂双环[3