3-fluorophenoxyl radical | 51460-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-fluorophenoxyl radical
• 英文别名: 3-fluoro-phenyloxyl
• CAS: 51460-60-7
• 化学式: C₆H₄FO
• 分子量: 111.096
• InChiKey: ZQQPMUJXRDAQHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯酚 在 hydroperoxyl radical 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 1,2,3,4-四氢萘 为溶剂， 生成 3-fluorophenoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  Factors Influencing the Antioxidant Activities of Phenols by an Ab Initio Study.

  摘要：

  从头算分子轨道理论已被应用于阐明酚类抗氧化剂在自氧化链式反应中的夺氢机理。通过使用哈特里-福克/STO-3G基组，得到了邻、间、对位取代酚、过氧化物以及过渡态化合物的优化结构。从获得的焓变（ΔH）、活化能（Ea）和羟基键解离能（D(O–H)）值来看，这三个参数之间显示出良好的相关性；特别是ΔH和Ea值之间的关系遵循埃文斯-波拉尼规则。酚类化合物中邻位和对位上的供电子取代基会降低夺氢反应的活化参数，而间位上的取代基则会提高这些参数。计算得到了OH取代基的ipso碳、氧、氢上的电子密度及其键的布居数。从反应物到过渡态电子密度的变化有助于阐明抗氧化剂反应机理。即，反应态中电子的增益或损失可能与实验数据、OH取代基的ipso碳的13C化学位移以及抗氧化活性的诱导期值相关联。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.299

文献信息

• Reaction of tert-butoxy radicals with phenols. Comparison with the reactions of carbonyl triplets
  作者：P. K. Das、M. V. Encinas、S. Steenken、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00404a030

  日期：1981.7

  Tert-butoxy radicals generated in the photodecomposition of di-tert-butyl peroxide react efficiently with phenols to yield the corresponding phenoxy radicals. Typical rate constants in benzene at 22/sup 0/C are 3.3 x 10/sup 8/ and 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ for phenol and p-methoxyphenol, respectively. The process is considerably slower in polar solvents; e.g., when pyridine is used as cosolvent

  二叔丁基过氧化物光分解中产生的叔丁氧基自由基与酚类有效反应生成相应的苯氧基自由基。苯中的典型速率常数在 22/sup 0/C 时分别为 3.3 x 10/sup 8/ 和 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ 苯酚和对甲氧基苯酚。该过程在极性溶剂中要慢得多；例如，当使用吡啶作为助溶剂时，苯酚的速率常数下降到 4.1 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/，这是由于强氢键降低了酚类 OH 的反应性团体。同位素效应 (H/D) 通常在 3 到 5 的范围内。5个数字，4个表格。
• Factors Influencing the Antioxidant Activities of Phenols by an Ab Initio Study.
  作者：Shogo Tomiyama、Shogo Sakai、Tomihiro Nishiyama、Fukiko Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.66.299

  日期：——

  An ab initio molecular orbital theory has been applied to the elucidation of the hydrogen abstraction mechanism of phenolic antioxidants in the chain process of autoxidations. The optimum structures of o-, m-, and p-substituted phenols, of peroxides, and of those compounds in the transition states were obtained with a Hartree-Fock/STO-3G basis set. From the values of the enthalpy (ΔH), activation (Ea), and OH bond dissociation (D(O–H)) energies obtained, it was found that these three parameters indicate a good relationship with each other; particularly, the relation between the ΔH and Ea values follows the Evans-Polanyi rule. The electron-releasing substituents in the o- and p-positions in phenols decrease the activation parameters for hydrogen abstraction, while those in the m-position increase. The electron densities on the ipso-carbon, oxygen, and hydrogen of the OH substituent and their bond populations are obtained. Variations of the electron densities from the reactants to the transition states lead to a clarification of the reaction mechanism as an antioxidant. Namely, the gain or loss of electrons in the reaction states may be correlated to the experimental data, 13C chemical shifts of the ipso-carbon of the OH substituent, and the values of the induction period as an antioxidant activity.

  从头算分子轨道理论已被应用于阐明酚类抗氧化剂在自氧化链式反应中的夺氢机理。通过使用哈特里-福克/STO-3G基组，得到了邻、间、对位取代酚、过氧化物以及过渡态化合物的优化结构。从获得的焓变（ΔH）、活化能（Ea）和羟基键解离能（D(O–H)）值来看，这三个参数之间显示出良好的相关性；特别是ΔH和Ea值之间的关系遵循埃文斯-波拉尼规则。酚类化合物中邻位和对位上的供电子取代基会降低夺氢反应的活化参数，而间位上的取代基则会提高这些参数。计算得到了OH取代基的ipso碳、氧、氢上的电子密度及其键的布居数。从反应物到过渡态电子密度的变化有助于阐明抗氧化剂反应机理。即，反应态中电子的增益或损失可能与实验数据、OH取代基的ipso碳的13C化学位移以及抗氧化活性的诱导期值相关联。
• Colclough, Nicola; Smith, John R. Lindsay, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 6, p. 1139 - 1150
  作者：Colclough, Nicola、Smith, John R. Lindsay

  DOI：——

  日期：——