diethyl (Z)-4,4'-(2,2',6,6'-tetrafluoro)azobenzenedicarboxylate | 1415919-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (Z)-4,4'-(2,2',6,6'-tetrafluoro)azobenzenedicarboxylate
• 英文别名: diethyl 2,2',6,6'-tetrafluoro-4,4'-azobenzenedicarboxylate
• CAS: 1415919-99-1
• 化学式: C₁₈H₁₄F₄N₂O₄
• 分子量: 398.314
• InChiKey: MTFFFSUIRIUNCP-VHXPQNKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  77.32
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (Z)-4,4'-(2,2',6,6'-tetrafluoro)azobenzenedicarboxylate 生成 (E)-diethyl 4,4′-(2,2′,6,6′-tetrafluoro)azobenzenedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  空穴催化作为高效且独立于波长的Z → E偶氮苯异构化的一般机理

  摘要：

  尽管数十年来已知可逆还原偶氮苯，但是它们的氧化是破坏性的，因此臭名昭著地被忽略了。在这里，我们显示了导致定量Z → E的链反应异构化可以在达到破坏性的阳极峰值电势之前引发。所有偶氮苯均无例外地具有这种空穴催化的途径，并且与最近报道的还原性自由基-阴离子途径相比，具有巨大的优势，因为它允许方便的化学引发，而无需进行电化学设置和在空气中进行。此外，催化量的无金属敏化剂（例如亚甲基蓝）可以用作激发态电子受体，使激发波长移至偶氮苯吸收的远红光（最大660 nm）并提供量子产量超过统一（高达200％）。我们的方法将提高光密液晶和固态光敏开关材料的效率和灵敏度。 录像摘要 下载：下载视频（20MB）

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2018.06.002
• 作为产物：
  描述：

  (E)-diethyl 4,4′-(2,2′,6,6′-tetrafluoro)azobenzenedicarboxylate 以 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl (Z)-4,4'-(2,2',6,6'-tetrafluoro)azobenzenedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  邻氟偶氮苯：具有非常长寿命的Z异构体的可见光开关

  摘要：

  改善分子光开关的光化学特性对于材料和生命科学领域的光响应系统的发展至关重要。邻氟偶氮苯是一类经过合理设计的新型光致变色偶氮化合物，具有优化的性能，例如仅能在可见光下进行异构化，具有高的光转化率和空前的稳健双稳态特性。引入σ-吸电子F原子邻位的NN单元通向两个所述n→π*的的频带的有效分离Ë和Ž异构体，从而提供使用这两种转变为选择性诱导的可能性ë / ž异构化，并大大提高了Z异构体的热稳定性。附加段与音乐会-电子吸引基（专家工作组）工作邻-F原子，从而产生所述n→π*跃迁的增强的分离。本文报道了对取代对邻-氟偶氮苯的关键光化学性质的影响的综合研究。特别是，EWG的位置，数量和性质已发生变化，可见光的光转换，异构化的量子产率和热稳定性已通过DFT计算进行了测量和合理化。

  DOI：

  10.1002/chem.201404649

文献信息

• Electrocatalytic <i>Z</i> → <i>E</i> Isomerization of Azobenzenes
  作者：Alexis Goulet-Hanssens、Manuel Utecht、Dragos Mutruc、Evgenii Titov、Jutta Schwarz、Lutz Grubert、David Bléger、Peter Saalfrank、Stefan Hecht

  DOI：10.1021/jacs.6b10822

  日期：2017.1.11

  photostationary state compositions that are not restricted to the spectral separation of the individual azobenzene isomers and their quantum yields. In addition, activating this radical isomerization pathway with photoelectron transfer agents allows us to override the intrinsic properties of an azobenzene species by triggering the reverse isomerization direction (Z → E) by the same wavelength of light,

  合成了多种偶氮苯以研究其 E 和 Z 异构体在电化学还原时的行为。我们的结果表明，与中性物种相比，Z 异构体的自由基阴离子能够以显着提高的速率快速异构化为相应的 E 配置对应物。由于随后从形成的 E 自由基阴离子到中性 Z 起始材料的电子转移，整个转变在电子中是催化的；即，亚化学计量的还原物质可使整个混合物异构化。这种途径极大地提高了（光）转换的效率，同时还允许人们达到光稳定状态的组合物，该组合物不受单个偶氮苯异构体的光谱分离及其量子产率的限制。此外，用光电子转移剂激活这种自由基异构化途径使我们能够通过相同波长的光触发反向异构化方向 (Z → E) 来覆盖偶氮苯物种的固有特性，这通常会触发 E → Z 异构化。我们报告的行为似乎是普遍的，这意味着光开关的亚稳态异构体可以在还原时催化异构化为更稳定的异构体，从而允许以新的和间接的方式优化偶氮苯切换。
• <i>ortho</i>-Fluoroazobenzene derivatives as DNA intercalators for photocontrol of DNA and nucleosome binding by visible light
  作者：Benedikt Heinrich、Karim Bouazoune、Matthias Wojcik、Udo Bakowsky、Olalla Vázquez

  DOI：10.1039/c8ob02343c

  日期：——

  a high-affinity photoswitchable DNA binder, which displays different nucleosome-binding capacities upon visible-light irradiation. Both photochemical and DNA-recognition properties were examined by UV-Vis, HPLC, CD spectroscopy, NMR, FID assays, EMSA and DLS. Our probe sets the basis for developing new optoepigenetic tools for conditional modulation of nucleosomal DNA accessibility.

  我们报告了一种高亲和力的光开关DNA粘合剂，它在可见光照射下显示出不同的核小体结合能力。通过UV-Vis，HPLC，CD光谱，NMR，FID分析，EMSA和DLS检验了光化学和DNA识别特性。我们的探针为开发新的光遗传学工具奠定了基础，该工具用于有条件地调节核小体DNA的可及性。
• <i>o</i>-Fluoroazobenzenes as Readily Synthesized Photoswitches Offering Nearly Quantitative Two-Way Isomerization with Visible Light
  作者：David Bléger、Jutta Schwarz、Albert M. Brouwer、Stefan Hecht

  DOI：10.1021/ja310323y

  日期：2012.12.26

  blue light can therefore be used to induce E→Z and Z→E isomerizations, respectively. The o-fluoroazobenzene scaffold is readily synthesized and can be inserted into larger structures via its aryl termini. These new azobenzene derivatives can be switched in both ways with high photoconversions, and their Z-isomers display a remarkably long thermal half-life.

  用邻氟原子官能化的偶氮苯具有较低的 Z 异构体 n 轨道能量，导致 E 和 Z 异构体的 n→π* 吸收带分离。引入对位取代基可以进一步调整邻氟偶氮苯的吸收光谱。特别是，吸电子酯基会导致 n→π* 跃迁的间隔为 50 nm。因此，绿光和蓝光可分别用于诱导 E→Z 和 Z→E 异构化。邻氟偶氮苯支架很容易合成，并且可以通过其芳基末端插入更大的结构中。这些新的偶氮苯衍生物可以通过两种方式进行转换，具有高光转化率，并且它们的 Z 异构体显示出非常长的热半衰期。
• Green-light-responsive metal–organic frameworks for colorectal cancer treatment
  作者：Hannah D. Cornell、Yumeng Zhu、Stefan Ilic、Naomei E. Lidman、Xiaozhou Yang、John B. Matson、Amanda J. Morris

  DOI：10.1039/d2cc00591c

  日期：——

  A novel green-light-responsive nanoMOF with low toxicity was developed as a drug delivery system. Our material demonstrates photo-controlled degradation, drug release, and cancer cell cytotoxicity.

  我们开发了一种新型的低毒性绿光响应纳米MOF作为药物递送系统。我们的材料展示了光控降解、药物释放和对癌细胞的细胞毒性。
• Fast relaxing red and near-IR switchable azobenzenes with chalcogen and halogen substituents: periodic trends, tuneable thermal half-lives and chalcogen bonding
  作者：Aidan Kerckhoffs、Kirsten E. Christensen、Matthew J. Langton

  DOI：10.1039/d2sc04601f

  日期：——

  Molecular photoswitches operating in the red to near-IR region with controllable thermal relaxation rates are attractive components for photo-regulating biological processes. Herein, we report the synthesis of red-shifted azobenzenes functionalised with the heavier chalcogens and halogens that meet these requirements for biological application; namely fatigue-resistant photo-switching with red and

  在红色至近红外区域工作且具有可控热弛豫率的分子光电开关对于光调节生物过程来说是有吸引力的组件。在此，我们报道了用较重的硫属元素和卤素官能化的红移偶氮苯的合成，满足生物应用的这些要求；即带有红光和近红外光的抗疲劳光开关以及用于进一步功能化应用的功能手柄。我们报告了硫族元素和卤素偶氮苯系列的强劲周期性趋势，并利用分子内硫族键合来调整和红移吸收最大值，并得到光物理测量和固态结构分析的支持。值得注意的是，通过明智地选择硫属元素和卤素取代基，可以在 10 7 s 的时间尺度上调节Z → E热异构化的速率。