(R)-(+)-3-methyl-5-phenylpentanoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-(+)-3-methyl-5-phenylpentanoic acid
• 英文别名: (3R)-3-methyl-5-phenylpentanoic acid；(R)-3-methyl-5-phenylpentanoic acid；(R)-5-phenyl-3-methylpentanoic acid
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: PLKOKNXTRCQIJG-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-4-苯基-2-丁醇 以63%的产率得到(R)-(+)-3-methyl-5-phenylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Method for the Production of Optically Active 3-Alkyl Carboxylic Acids and the Intermediate Products Thereof

  摘要：

  一种产生光学活性3-烷基羧酸的对映选择性方法包括将光学活性的次级醇转化为光学活性的活化化合物，方法是引入一个离去基；将活化的化合物与丙二酸衍生物反应，以获得光学活性的烷基化丙二酸化合物，反应仅在醚和/或羧酸酯溶剂中进行，并且添加一种或多种无水极性溶剂或醇作为共溶剂，最大比例为总溶剂的30体积百分比，其中添加的共溶剂不是六甲基膦酰胺；必要时，对丙二酸化合物进行水解以获得相应的酸；并且通过脱羧反应获得相应的酸。

  公开号：

  US20070225519A1

文献信息

• Neutral iridium catalysts with chiral phosphine-carboxy ligands for asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids
  作者：Shuang Yang、Wen Che、Hui-Ling Wu、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c6sc03764j

  日期：——

  We developed neutral iridium catalysts with chiral spiro phosphine-carboxy ligands (SpiroCAP) for asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids. Different from the cationic Crabtree-type catalysts, the iridium catalysts with chiral spiro phosphine-carboxy ligands are neutral and do not require the use of a tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (BArF−) counterion, which is necessary

  我们开发了具有手性螺环膦-羧基配体 (SpiroCAP) 的中性铱催化剂，用于不饱和羧酸的不对称氢化。与阳离子 Crabtree 型催化剂不同，具有手性螺环膦-羧基配体的铱催化剂是中性的，不需要使用四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐 (BAr F -) 抗衡离子，这是稳定阳离子 Crabtree 型催化剂所必需的。中性铱催化剂的另一个优点是它们具有高稳定性并且在空气中具有长寿命。具有手性螺环膦-羧基配体的新型铱催化剂在各种不饱和羧酸的不对称氢化中表现出前所未有的高对映选择性（高达 99.4% ee），特别是对于 3-烷基-3-亚甲基丙酸而言，这对其他手性的底物具有挑战性催化剂。
• S_N2 Ring Opening of β-Lactones:  An Alternative to Catalytic Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Scott G. Nelson、Zhonghui Wan、Magdalena A. Stan

  DOI：10.1021/jo025519n

  日期：2002.7.1

  Merging catalytic asymmetric acyl halide-aldehyde cyclocondensation (AAC) reactions with ensuing Grignard-mediated ring opening of the derived enantiomerically enriched beta-lactones is presented as a generally useful asymmetric synthesis of beta-disubstituted carboxylic acids. Enantiomerically enriched beta-lactones are subject to efficient S(N)2 ring opening with a variety of copper-modified alkyl

  将催化的不对称酰基卤-醛环缩合（AAC）反应与随后的格氏试剂介导的对映体富集的β-内酯的开环合并在一起，是β-二取代羧酸的一种普遍有用的不对称合成方法。对映体富集的β-内酯可通过各种铜修饰的烷基格氏试剂（包括高度分支的亲核试剂）进行有效的S（N）2开环。内酯亲电子体中的相当大的结构变化也是可以容忍的。苯基和乙烯基衍生的有机金属不是用于开环反应的有效亲核试剂。
• Enantioselective Hydrogenation of β,β-Disubstituted Unsaturated Carboxylic Acids under Base-Free Conditions
  作者：Qiaozhi Yan、Duanyang Kong、Wei Zhao、Guofu Zi、Guohua Hou

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00018

  日期：2016.3.4

  An additive-free enantioselective hydrogenation of β,β-disubstituted unsaturated carboxylic acids catalyzed by the Rh–(R,R)-f-spiroPhos complex has been developed. Under mild conditions, a wide scope of β,β-disubstituted unsaturated carboxylic acids were hydrogenated to the corresponding chiral carboxylic acids with excellent enantioselectivities (up to 99.3% ee). This methodology was also successfully

  已经开发了由Rh–（R，R）-f-spiroPhos络合物催化的无添加剂对映体选择性氢化β，β-二取代不饱和羧酸。在温和的条件下，将大范围的β，β-二取代不饱和羧酸氢化为相应的手性羧酸，对映体选择性极好（ee高达99.3％）。该方法学也成功地应用于药物分子茚达林的合成。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG OPTISCH AKTIVER 3-ALKYLCARBONSÄUREN UND DEREN ZWISCHENPRODUKTE<br/>[EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE 3-ALKYL CARBOXYLIC ACIDS AND THE INTERMEDIATE PRODUCTS THEREOF<br/>[FR] PROCEDE POUR PRODUIRE DES ACIDES 3-ALKYLCARBOXYLIQUES OPTIQUEMENT ACTIFS ET LEURS PRODUITS INTERMEDIAIRES
  申请人：CONSORTIUM ELEKTROCHEM IND

  公开号：WO2005115955A1

  公开（公告）日：2005-12-08

  Gegenstand der Erfindung ist ein enantioselektives Verfahren zur Herstellung optisch aktiver 3-Alkylcarbonsäuren enthaltend die folgenden Schritte: A) Überführung eines optisch aktiven sekundären Alkohols in eine optisch aktive, aktivierte Verbindung durch Einführung einer Abgangsgruppe, B) Umsetzung der aktivierten Verbindung mit einem Malonsäurederivat zu einer optisch aktiven, alkylierten Malonsäureverbindung, wobei die Umsetzung ausschließlich in Gegenwart eines oder mehrerer Lösemittel ausgewählt aus der Klasse der Ether oder der Carbonsäureester erfolgt, wobei optional ein Zusatz an einem oder mehreren aprotisch polaren Lösemitteln oder Alkoholen als Cosolvens erfolgen kann, wobei dieser Zusatz maximal 30% des insgesamt zugesetzten Lösemittelvolumens beträgt mit der Maßgabe, dass es sich bei dem zugesetzten Cosolvens nicht um Hexamethylphosphorsäuretriamid handelt, C) gegebenenfalls Verseifung der Malonsäureverbindung zur korrespondierenden Säure und D) abschließende Decarboxylierung der korrespondierenden Säure.

  该发明涉及一种制备含有以下步骤的光学活性3-烷基羧酸的对映选择性方法：A) 将光学活性的二级醇转化为一种光学活性、活化的化合物，通过引入一个离去基团，B) 将活化的化合物与丙二酸酯衍生物反应，得到一种光学活性的烷基化丙二酸化合物，其中反应仅在选择自醚类或羧酸酯类的溶剂中进行，可选地，可以在一个或多个无水极性溶剂或醇中添加作为共溶剂，该添加物最多占添加的溶剂总体积的30%，并且添加的共溶剂不得是六甲基膦酸三胺，C) 可选地将丙二酸化合物皂化为相应的酸，D) 最后对相应的酸进行脱羧。
• Asymmetric synthesis of both enantiomers of esters and γ-lactones from optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and lithium ester enolates with the formation of a tertiary or a quaternary carbon stereogenic center at the β-position
  作者：Shimpei Sugiyama、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.085

  日期：2005.2

  synthesized from aldehydes or unsymmetrical ketones and (R)-(−)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide in two or three steps, with the lithium enolate of tert-butyl acetate gave optically active adducts in 99% chiral induction from the sulfur stereogenic center. The adducts were converted to optically active esters, carboxylic acids, and γ-lactones, which have a tertiary or a quaternary carbon stereogenic center at

  光学活性的1-氯乙烯基的治疗p具有在2-位，这是从醛或不对称酮和（合成了两种不同的取代基间-甲苯基砜[R - （ - ） -氯甲基）p -甲苯基砜在两个或三个步骤，用乙酸叔丁酯的烯醇锂从硫立体异构中心以99％的手性诱导生成旋光加合物。加合物被转化为光学活性的酯，羧酸和γ-内酯，它们在β-位具有叔碳或季碳立体异构中心。通过这种方法从2-环己烯酮开始实现了旋光性螺内酯的合成。