[(2S,3S,4E,6S,7R,10R)-7,10-dihydroxy-3,7-dimethyl-12-oxo-2-[(E)-1-phenylprop-1-en-2-yl]-1-oxacyclododec-4-en-6-yl] acetate | 1313046-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: [(2S,3S,4E,6S,7R,10R)-7,10-dihydroxy-3,7-dimethyl-12-oxo-2-[(E)-1-phenylprop-1-en-2-yl]-1-oxacyclododec-4-en-6-yl] acetate
• CAS: 1313046-77-3
• 化学式: C₂₄H₃₂O₆
• 分子量: 416.514
• InChiKey: WOBXPQYENLMEPC-JOUCQTGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 三丁基膦 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 [(2S,3S,4E,6S,7R,10R)-7,10-dihydroxy-3,7-dimethyl-12-oxo-2-[(E)-1-phenylprop-1-en-2-yl]-1-oxacyclododec-4-en-6-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Pladienolide B 及其 7-差向异构体的合成以及对烯丙基乙酸酯作用的洞察

  摘要：

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301468

文献信息

• Synthesis of a Pladienolide B Analogue with the Fully Functionalized Core Structure
  作者：Sarah Müller、Timo Mayer、Florenz Sasse、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/ol201464m

  日期：2011.8.5

  Horner–Wadsworth–Emmons reaction, 16 reacted with aldehyde 22, which contained the vicinal anti-Me–OH pattern and a vinyl iodide function, to provide the C1–C13 part of pladienolide B. After Shiina macrolactonization, reduction of the enone 26 gave the core structure 27. A Stille cross-coupling of vinyl iodide 27 with tributylphenylstannane eventually furnished analogue 30.

  从（R）-（-）-芳樟醇（6）开始，末端的分化和通过醛醇缩合反应的链扩展导致了酮膦酸酯16（C1-C8结构单元）。在Horner-Wadsworth-Emmons反应中，16与醛22反应，该醛具有邻位的抗Me-OH模式和碘乙烯功能，提供了普拉二烯内酯B的C1-C13部分。图26给出了核心结构27。乙烯基碘化物27与三丁基苯基锡烷的Stille交叉偶联最终提供了类似物30。