3-allyl-1,2,2,5,6-pentamethoxy-2,3,9,10-tetrahydrophenanthren-3-one | 909767-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-allyl-1,2,2,5,6-pentamethoxy-2,3,9,10-tetrahydrophenanthren-3-one
• 英文别名: 3-allyl-1,2,2,5,6-pentamethoxy-2,3,9,10-tetrahydrophenanthren-3-ol；1,2,2,5,6-Pentamethoxy-3-prop-2-enyl-9,10-dihydrophenanthren-3-ol
• CAS: 909767-05-1
• 化学式: C₂₂H₂₈O₆
• 分子量: 388.461
• InChiKey: YWVVTPGTBVPAIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-1,2,2,5,6-pentamethoxy-2,3,9,10-tetrahydrophenanthren-3-one 在 18-冠醚-6 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 (1R,13S)-3,4,11,12,12-pentamethoxy-14-methyl-14-azatetracyclo[11.3.1.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5,10-tetraen-13-ol
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-hasubanonine的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了生物碱（+/-）-hasubanonine的总合成。该路线的关键特征是通过Suzuki偶联-Wittig烯化环闭合复分解序列生成菲中间体。将菲转化为目标分子需要六个步骤，包括通过氧化酚醛偶联进行脱芳香化，阴离子氧化-Cope重排以及最终的酸促进的环化。通过降低酸强度，可以抑制最后一步中不需要的重排产物的产生。

  DOI：

  10.1021/ol0613564
• 作为产物：
  描述：

  1,2,5,6-tetramethoxy-9,10-dihydrophenanthren-3-ol 在 碘苯二乙酸 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 3-allyl-1,2,2,5,6-pentamethoxy-2,3,9,10-tetrahydrophenanthren-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-hasubanonine的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了生物碱（+/-）-hasubanonine的总合成。该路线的关键特征是通过Suzuki偶联-Wittig烯化环闭合复分解序列生成菲中间体。将菲转化为目标分子需要六个步骤，包括通过氧化酚醛偶联进行脱芳香化，阴离子氧化-Cope重排以及最终的酸促进的环化。通过降低酸强度，可以抑制最后一步中不需要的重排产物的产生。

  DOI：

  10.1021/ol0613564

文献信息

• Synthesis of Isohasubanan Alkaloids via Enantioselective Ketone Allylation and Discovery of an Unexpected Rearrangement
  作者：Daniel K. Nielsen、Laura L. Nielsen、Spencer B. Jones、Lawrence Toll、Matthew C. Asplund、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo802370v

  日期：2009.2.6

  anionic oxy-Cope rearrangement, and acid-promoted cyclization. The final step was thwarted by a pinacol-like rearrangement that delivered the unnatural isohasubanan alkaloid skeleton. The structures of the products were established by exhaustive NMR experiments and confirmed by GIAO 13C NMR calculations of runanine, isorunanine, and three other isomers. These computations revealed some inconsistencies

  尝试通过统一的路线合成哈斯巴南生物碱哈斯巴宁碱，符拉宁和aknadinine。通过Suzuki偶联-Wittig烯化-闭环复分解序列构建关键的菲中间体，可实现一种收敛且灵活的方法。菲到目标结构的转化预计涉及六个步骤，包括酚氧化，酮烯丙基化，阴离子氧化-Cope重排和酸促进的环化。最终的步骤因像频哪醇的重排而受阻，这种重排提供了不自然的异哈苏巴南生物碱骨架。产品的结构通过详尽的NMR实验确定，并由GIAO 13确认。牛磺酸，异盐酸尿烷和其他三种异构体的13 C NMR计算。这些计算表明与苯溶剂校正存在一些不一致之处，这表明在使用此算法时应谨慎行事。通过发现Nakamura的手性双恶唑啉连接的烯丙基锌试剂可介导93％ee中的酮19的对映选择性烯丙基化，将异hasubanonine的外消旋合成转变为对映选择性合成。该方法可扩展到其他三个结构相关的酮（92-96％ee），并且完成了另外两种异哈苏巴
• Total Synthesis of (±)-Hasubanonine
  作者：Spencer B. Jones、Liwen He、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/ol0613564

  日期：2006.8.1

  [reaction: see text] Total synthesis of the alkaloid (+/-)-hasubanonine is described. A key feature of the route is generation of a phenanthrene intermediate via a Suzuki coupling-Wittig olefination-ring-closing metathesis sequence. Conversion of the phenanthrene into the target molecule required six steps including dearomatization by means of oxidative phenolic coupling, anionic oxy-Cope rearrangement

  [反应：见正文]描述了生物碱（+/-）-hasubanonine的总合成。该路线的关键特征是通过Suzuki偶联-Wittig烯化环闭合复分解序列生成菲中间体。将菲转化为目标分子需要六个步骤，包括通过氧化酚醛偶联进行脱芳香化，阴离子氧化-Cope重排以及最终的酸促进的环化。通过降低酸强度，可以抑制最后一步中不需要的重排产物的产生。