2,2-dimethyl-3-buten-1-ol tosylate | 65627-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-buten-1-ol tosylate
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-butyl tosylate；2,2-Dimethylbut-3-en-1-yl 4-methylbenzene-1-sulfonate；2,2-dimethylbut-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 65627-27-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃S
• 分子量: 254.35
• InChiKey: VFEKALAETSUKSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-buten-1-ol tosylate 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 氘代乙腈 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (rac)-3,3-dimethyl-3,3a,4,4a-tetrahydro-2H-furo[2',3':2,3]cyclobuta[1,2-c]quinolin-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  多孔晶体中的优先光反应，金属-大环框架 (MMF)：PdII 介导的烯烃迁移超过 [2+2] 环加成

  摘要：

  具有明确功能表面的纳米级密闭空间在控制催化反应的效率和选择性方面具有巨大潜力。在本文中，我们报告了通常在光照射下形成分子内 [2+2] 环加合物的 1,6-二烯，优先在多孔晶体、金属-大环骨架 (MMF) 和 [2+2 ] 环加成在密闭空间中被完全抑制。基于紫外-可见漫反射光谱、单晶 XRD 和 MS-CASPT2 计算，提出了由 Pd-Cl 键的光致离解引发的烯烃迁移的合理反应机制。还使用取代的烯丙基苯衍生物检查了 MMF 中光致烯烃迁移的底物范围。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08534
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-丁烯酸 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2,2-dimethyl-3-buten-1-ol tosylate
  参考文献：
  名称：

  多孔晶体中的优先光反应，金属-大环框架 (MMF)：PdII 介导的烯烃迁移超过 [2+2] 环加成

  摘要：

  具有明确功能表面的纳米级密闭空间在控制催化反应的效率和选择性方面具有巨大潜力。在本文中，我们报告了通常在光照射下形成分子内 [2+2] 环加合物的 1,6-二烯，优先在多孔晶体、金属-大环骨架 (MMF) 和 [2+2 ] 环加成在密闭空间中被完全抑制。基于紫外-可见漫反射光谱、单晶 XRD 和 MS-CASPT2 计算，提出了由 Pd-Cl 键的光致离解引发的烯烃迁移的合理反应机制。还使用取代的烯丙基苯衍生物检查了 MMF 中光致烯烃迁移的底物范围。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08534

文献信息

• Concerning the mechanism of reaction of lithium aluminum hydride with alkyl halides
  作者：E. C. Ashby、T. N. Pham、A. Amrollah-Madjdabadi

  DOI：10.1021/jo00004a047

  日期：1991.2

  A detailed study of the mechanism of reaction of LiAlH4 with alkyl halides has been carried out with special emphasis on the use of radical probes. The data presented strongly support the validity of using radical probes in this reaction as an indication of an electron-transfer process. These studies also suggest a radical chain process (hydrogen atom transfer) in addition to the halogen atom transfer process on which we reported earlier. Studies to determine the influence of impurities as well as a potential metal-halogen exchange process are also reported.