2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl fluoride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl fluoride
• 英文别名: 2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-L-fucopyranosyl fluoride；2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-β-L-fucopyranosyl fluoride；2,3,4-tri-O-benzyl-L-fucosyl fluoride；(2S,3S,4R,5R,6S)-2-fluoro-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• 化学式: C₂₇H₂₉FO₄
• 分子量: 436.523
• InChiKey: LTPFHXXARNMHNH-RBGCBHJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl fluoride 、 双丙酮半乳糖 在 4 A molecular sieve 、 lithium perchlorate 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-(2,3,4-tri-O-benzyl-α/β-L-fucopyranosyl)-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  LiClO 4在有机溶剂中中性条件下岩藻糖苷的合成

  摘要：

  在中性条件下，在1M LiClO 4在CH 2 Cl 2或乙醚中的溶液中，将糖基供体2,3,4-三-O-苄基岩藻糖基氟和-三氯乙酰亚胺酸酯活化，使其与单糖和二糖反应，得到高浓度的岩藻糖基糖苷。产率高且立体选择性高。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00637-r
• 作为产物：
  描述：

  1-硫-乙基-2,3,4-三-氧-苄基-b-L-硫代呋喃岩藻糖苷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl fluoride 、 2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-β-L-fucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  糖与碳水化合物相互作用的研究：6d-脱氧路易斯x五糖基糖鞘脂的全合成

  摘要：

  本文描述了6d-脱氧Lewis x戊糖基糖鞘脂的全合成，这是研究Lewis x –Lewis x相互作用的有用工具。将6-脱氧半乳糖供体与葡糖胺的二醇缩合以选择性地提供β1→4连接的二糖，将其进一步岩藻糖基化为受保护的脱氧Lewis x三糖。用6d-脱氧Lewis x三糖对乳糖苷二醇进行糖基化，可以以极好的收率选择性和立体选择性地产生五糖。化学修饰后，该五糖与3- O反应-苯甲酰化的叠氮鞘氨醇形成糖鞘脂，在叠氮化物还原后与硬脂酸缩合并脱保护后，得到目标化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.07.025

文献信息

• Synthesis of Glycosyl Fluorides by Photochemical Fluorination with Sulfur(VI) Hexafluoride
  作者：Sungjin Kim、Yaroslav Khomutnyk、Anton Bannykh、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03915

  日期：2021.1.1

  glycosyl fluorides using sulfur(VI) hexafluoride as an inexpensive and safe fluorinating agent and 4,4′-dimethoxybenzophenone as a readily available organic photocatalyst. This mild method was employed to generate 16 different glycosyl fluorides, including the substrates with acid and base labile functionalities, in yields of 43%–97%, and it was applied in continuous flow to accomplish fluorination on an

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.
• Electrochemical Synthesis of Glycosyl Fluorides Using Sulfur(VI) Hexafluoride as the Fluorinating Agent
  作者：Sungjin Kim、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00431

  日期：2022.4.1

  different glycosyl fluorides in 73–98% yields on up to a 5 g scale that relies on the use of SF6 as an inexpensive and safe fluorinating agent. Cyclic voltammetry and related mechanistic studies carried out subsequently suggest that the active fluorinating species generated through the cathodic reduction of SF6 are transient under these reductive conditions and that the sulfur and fluoride byproducts are

  该手稿描述了 17 种不同糖基氟化物的电化学合成，产量高达 5 g，产量为 73–98%，依赖于使用 SF 6作为廉价且安全的氟化剂。随后进行的循环伏安法和相关机理研究表明，通过 SF 6阴极还原产生的活性氟化物质在这些还原条件下是瞬态的，并且硫和氟化物副产物被 Zn(II) 有效清除以生成良性盐。
• α and βl-Fucopyranosyl oxyamines: key intermediates for the preparation of fucose-containing glycoconjugates by oxime ligation
  作者：Vincent Duléry、Olivier Renaudet、Christian Philouze、Pascal Dumy

  DOI：10.1016/j.carres.2007.02.003

  日期：2007.5

  unexpected alpha and beta anomer ratio was obtained in spite of the presence of an acetate participating group at the carbon 2, particularly the 1,2-cis glycosylation was largely favoured in acetonitrile. The resulting alpha and beta N-oxyphthalimido fucopyranosyl derivatives were finally deprotected with methylhydrazine to obtain the corresponding free aminooxylated fucopyranosyls. The structure of single-crystal

  我们在这里报道了通过肟连接制备糖簇的新的α和β氨基氧基化的L-富勒基糖基衍生物的合成。在三氟化硼-二乙基醚化物的存在下，进行了活化的三乙酰化L-呋喃核糖基氟与N-羟基邻苯二甲酰亚胺之间的糖基化反应，并比较了在二氯甲烷，乙腈或四氢呋喃中糖基化的立体化学结果。有趣的是，尽管在碳2处有一个乙酸酯参与基团，但仍获得了出乎意料的α和β端基异构体比率，特别是在乙腈中1，2-顺式糖基化反应非常有利。最终用甲基肼将所得的α和βN-氧基邻苯二甲酰亚胺基复核糖基衍生物脱保护，以获得相应的游离氨基氧基化的复核糖基。
• Synthesis of C-glycopyranosylphloroacetophenone derivatives and their anomerization facilitated by 1,3-diaxial interactions
  作者：Toshihiro Kumazawa、Kanako Onda、Hayato Okuyama、Shigeru Matsuba、Shingo Sato、Jun-ichi Onodera

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00069-1

  日期：2002.6

  dictated primarily by the preference of the bulky aromatic aglycon to orient equatorially, due to the strong repulsion of the aglycon. The anomerization is directed secondarily by the presence of 1,3-diaxial interactions in the sugar moiety.

  2,3,4-三-O-苄基-6-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基氟，2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃戊二酰氟和2的反应在三氟化硼二乙基醚化物的存在下，将3,4-三-O-苄基-α-L-呋喃果糖基氟与2,4-二-O-苄基苯乙酮形成氟，分别得到相应的3-C-β-D-糖吡喃糖基乙酰基苯乙酮衍生物，完全呈异源纯净形式。或者，使2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡咯烷酰氟与2,4-二-O-苄基苯乙酰苯乙酮反应，可同时获得3-C-β-D-戊吡喃糖基苯乙酰苯酮衍生物（4C （1）构象）为主要产物，而3-C-α-D-戊吡喃基酰基苯乙酮衍生物（1C（4）构象）为次要产物，在相同条件下。包括先前制备的C-糖基氯苯乙酮衍生物，其中包含3-C-β-D-葡萄糖基，3-C-β-D-木糖基，3-C-β-2-脱氧-D-阿拉伯糖基-己糖基，3-C- β-D-半乳糖基，3-C-β-L-阿拉伯糖基和3-C-α-L-阿拉伯糖
• Synthesis of Fucosyl Saccharides under Neutral Conditions in Solutions of Lithium Perchlorate in Dichloromethane
  作者：Uschi Schmid、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19980310)4:3<494::aid-chem494>3.0.co;2-8

  日期：1998.3.10

  Trisaccharides embodying the Fuc-alpha-(1-2)-Gal or the Fuc-alpha-(1-2)-Glc substructure can be built up under neutral conditions by glycosylation of selectively deprotected glycosyl acceptor disaccharides with 2,3,4-tri-O-benzyl fucosyl fluoride in 0.07 M solutions of LiClO4 in CH2Cl2. The glycosyl and the galactosyl trisaccharides, which are stereoisomers of the carbohydrate determinant of the human blood group H, are obtained in high yield and with complete alpha-selectivity. The glycosyl acceptor disaccharides with a deblocked 2-OH group in the saccharide unit are obtained by treatment of the respective 1,2-anhydro carbohydrates with glycosyl acceptors in 0.07 M LiClO4/CH2Cl2.