摘要:
合成第4组磷胍化合物M(R2PC {NR'}(2))(NR''(2))(3)的两种方法(M = Ti,Zr:R = Ph,Cy; R'='Pr ,Cy:R′= Me,Et)被描述。光谱表征表明,在溶液中磷鸟嘌呤酸酯配体对称键合为P-二苯基衍生物,而P-二环己基类似物采用更刚性的几何结构,在磷鸟嘌呤酸酯配体中具有不等价的N-am取代基。X射线衍射研究表明,一系列衍生物仅具有单体的tbp金属中心,且螯合的邻胍基磺酸盐配体跨越轴向和赤道位置。在固态中已经鉴定出两种不同的构象异构体,它们在磷R 2 P-C取代基相对于tbp金属的赤道平面的相对取向方面不同。合成协议扩展到双金属配合物[PhP(C {(NIPr)-Ii)(2)Ti {NMe2)(3))CH2-](2),其通过晶体学表征为内消旋形式。