(Z)-N,N'-diisopropyl(diphenylphosphino)formamidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N,N'-diisopropyl(diphenylphosphino)formamidine
• 英文别名: 1-diphenylphosphanyl-N,N'-di(propan-2-yl)methanimidamide
• 化学式: C₁₉H₂₅N₂P
• 分子量: 312.395
• InChiKey: UPDPRDMMRWPXME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N,N'-diisopropyl(diphenylphosphino)formamidine 以 not given 为溶剂， 生成 PtMe2[(Ph2PC(NiPr)2)AlMe2]2
  参考文献：
  名称：

  Phosphaguanidines as Scaffolds for Multimetallic Complexes Containing Metal-Functionalized Phosphines

  摘要：

  Phospha(III)guanidines, R2PC{NR'}{NHR'}, have been used to synthesize multimetallic compounds containing combinations of aluminum with platinum or copper, in which the main-group metal is N,N'-bound by an amidinate moiety, thereby generating a metal-functionalized phosphine that bonds to the transition metal through phosphorus.

  DOI：

  10.1021/ic7024457
• 作为产物：
  描述：

  N,N′-diisopropyl-1,1-diphenyl-N-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phosphinecarboximidamide 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到(Z)-N,N'-diisopropyl(diphenylphosphino)formamidine
  参考文献：
  名称：

  碳二亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和CO 2的膦酰基硼化

  摘要：

  已经研究了膦基硼酸酯Ph 2 PBpin（pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）向包括碳二亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和二氧化碳的杂聚枯烯的无过渡金属加成。相应的1，2-加成产物易于在室温下制备，不需要催化剂或添加的碱。在将Ph 2 PBpin加到碳二亚胺，异氰酸酯和异硫氰酸酯中而得的化合物中添加甲醇，得到了传统的加氢磷酸化产物。这项研究中开发的方法为生成各种功能化的膦提供了一条简单而优雅的途径。膦基硼酸酯Ph 2PBpin还在室温下以1,2-方式选择性地和可逆地添加到CO 2中。

  DOI：

  10.1039/c7dt02305g

文献信息

• Half-sandwich rare-earth metal tris(alkyl) ate complexes catalyzed phosphaguanylation reaction of phosphines with carbodiimides: an efficient synthesis of phosphaguanidines
  作者：Wangyang Ma、Ling Xu、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1039/c5nj01136a

  日期：——

  Half-sandwich Y/Li ate complex displays better catalytic activity for phosphaguanylation reaction of phosphines with carbodiimides than the neutral yttrium complexes.

  半夹 Y/Li 配合物在磷胍基化反应中显示出比中性钇配合物更好的催化活性。
• Alkali-metal-catalyzed addition of primary and secondary phosphines to carbodiimides. A general and efficient route to substituted phosphaguanidines
  作者：Wen-Xiong Zhang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1039/b609198a

  日期：——

  Organo alkali metal compounds such as nBuLi and (Me3Si)2NK act as excellent catalyst precursors for the addition of phosphine P–H bonds to carbodiimides, offering a general and atom-economical route to substituted phosphaguanidines, with excellent tolerability to aromatic C–Br and C–Cl bonds.

  诸如nBuLi和(Me3Si)2NK等有机碱金属化合物作为磷烷P-H键加成到碳二亚胺上的优异催化剂前体，提供了一种通用的、原子经济性的合成取代磷胍途径，且对芳香族C-Br和C-Cl键具有良好的耐受性。
• Half-Sandwicho-N,N-Dimethylaminobenzyl Complexes over the Full Size Range of Group 3 and Lanthanide Metals. Synthesis, Structural Characterization, and Catalysis of Phosphine PH Bond Addition to Carbodiimides
  作者：Wen-Xiong Zhang、Masayoshi Nishiura、Tomohiro Mashiko、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.200701300

  日期：2008.2.27

  (7). The reaction of 6 or 7 with Ph2PH in THF yielded 4 and the phosphaguanidine iPrN=C(PPh2)NHiPr (3a). These results suggest that the catalytic formation of a phosphaguanidine compound proceeds through the nucleophilic addition of a phosphide species, which is formed by the acid-base reaction between a rare-earth metal o-dimethylaminobenzyl bond and a phosphine P--H bond, to a carbodiimide, followed

  这些半三明治稀土金属氨基苄基络合物可作为有效的催化剂前体，用于催化将各种膦MH键与碳二亚胺催化加成，形成一系列对芳族碳-卤素键具有优异耐受性的磷胍衍生物。观察到催化活性的显着增加，这是由于金属尺寸的增加，总体趋势为La> Pr，Nd> Sm> Gd> Lu> Sc。2-La与1当量的Ph2PH反应生成相应的磷化物络合物[Me2Si（C5Me4）（NC6H2Me3-2,4,6）} La（PPh2）（thf）2]（4），从苯，得到二聚体类似物[Me2Si（C5Me4）（NC6H2Me3-2,4,6）} La（PPh2）] 2（5）。在THF中将4或5加至iPrN = C = NiPr，得到磷胍盐配合物[Me2Si（C5Me4）（NC6H2Me3-2,4,6）} La iPrNC（PPh2）NiPr}（thf）]（6），其在醚上重结晶后，得到醚配位的结构可表征的类似物[Me2Si（C5Me4）（NC6H2Me3-2
• Insertion Reactions and Catalytic Hydrophosphination of Heterocumulenes using α-Metalated <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylbenzylamine Rare-Earth-Metal Complexes
  作者：Andrew C. Behrle、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/om300807k

  日期：2013.3.11

  dimethylbenzylamine) was probed through a series of stoichiometric insertion and catalytic hydrophosphination reactions. Both rare-earth-metal species inserted 3 equiv of various carbodiimides to form the corresponding homoleptic amidinates. α-La(DMBA)3 was also found to be a useful precatalyst for the room-temperature hydrophosphination of heterocumulenes to form phosphaguanidines, phosphaureas, and phosphathioureas

  通过一系列化学计量插入和催化加氢磷酸化反应，探查了均相的α-金属化的二甲基苄基胺镧系元素络合物（α - Ln（DMBA）3； Ln = La，Y; DMBA =α-去质子化的二甲基苄胺）的反应性。两种稀土金属物种都插入了3个当量的各种碳二亚胺，以形成相应的均化eptic胺盐。α - La（DMBA）3还发现其以适中至优异的分离产率，对于杂枯烯的室温氢磷酸化以形成磷胍，磷酰脲和硫代硫脲是有用的预催化剂。此外，通过一系列逐步的化学计量质子化和插入反应，研究了氢磷化催化的合理机理。
• Structural and Mechanistic Insights into s-Block Bimetallic Catalysis: Sodium Magnesiate-Catalyzed Guanylation of Amines
  作者：Marco De Tullio、Alberto Hernán-Gómez、Zoe Livingstone、William Clegg、Alan R. Kennedy、Ross W. Harrington、Antonio Antiñolo、Antonio Martínez、Fernando Carrillo-Hermosilla、Eva Hevia

  DOI：10.1002/chem.201602906

  日期：2016.12.5

  N′‐diisopropylcarbodiimide with 4‐tert‐butylaniline catalyzed by 1 is first order with respect to [amine], [carbodiimide], and [catalyst], and the reaction shows a large kinetic isotopic effect, which is consistent with an amine‐assisted rate‐determining carbodiimide insertion transition state. Studies to assess the effect of sodium in these transformations denote a secondary role with little involvement

  为了促进s嵌段混合金属配合物的催化应用，据报道，菱镁酸钠[NaMg（CH 2 SiMe 3）3 ]（1）是一种有效的预催化剂，用于各种苯胺和仲胺与碳二亚胺的胍基化反应。还描述了通过使用Mg催化剂使碳二亚胺氢磷酸化的第一实例。混合金属系统的催化能力比其同金属成分[NaCH 2 SiMe 3 ]和[Mg（CH 2 SiMe 3）2]。化学计量学研究表明，氧化镁的酰胺基和胍基的络合物是这些催化途径的中间体。反应性和动力学研究表明，这些鸟苷化反应是通过在插入步骤中与碳二亚胺反应的（三）酰胺中间体发生的。N，N'-二异丙基碳二亚胺与4-叔丁基苯胺的胍基化反应的速率定律为1对于[胺]，[碳二亚胺]和[催化剂]，是一阶反应，反应显示出较大的动力学同位素效应，这与胺辅助确定碳二亚胺插入过渡态的速率一致。评估钠在这些转化中的作用的研究表明，次要作用很少参与催化循环。