diethyl 1,1-difluoro-2,3-butadiene-1-phosphonate | 118438-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1,1-difluoro-2,3-butadiene-1-phosphonate
• 英文别名: diethyl 1,1-difluoro-2,3-butadienephosphonate；diethyl 1,1-difluoro-2,3-butandienephosphonate；α,α-difluoromethylyl-β-allenephosphonic acid diethyl ester；Diethyl (1,1-difluorobuta-2,3-dien-1-yl)phosphonate
• CAS: 118438-98-5
• 化学式: C₈H₁₃F₂O₃P
• 分子量: 226.16
• InChiKey: GXBHQTBXMMOUHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1,1-difluoro-2,3-butadiene-1-phosphonate 在 palladium on activated charcoal 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 diethyl 4-(6-amino-9H-purin-9-yl)butylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Unsaturated fluoro analogues of adenine nucleotides. Unusual eliminations of hydrogen halides in α,α-difluorophosphonates containing a heterocyclic base

  摘要：

  Reaction of bromodifluoromethyl phosphonate 3 with zinc and propynyl chloride led to allenyl phosphonate which was brominated to give dibromophosphonate 6. Alkylation of adenine 7 with 6 afforded Z- and E-difluorophosphonates 8 and 9. Hydrogenation of 8 furnished saturated difluorophosphonate 10a which was dealkylated to the corresponding phosphonic acid 10b. Reaction of 8 with tetrabutylammonium fluoride gave fluoroenyne phosphonate 11 whereas 9 and 1,5-diazabicyclo[4.3.0] non-5-ene furnished bromofluorodiene phosphonate 16. Hydrogenation of 11 afforded phosphonates 13 and 14 in addition to defluorinated product 15. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00233-0
• 作为产物：
  描述：

  溴氟甲基膦酸二乙酯 、 甲基羧酸-2-丙炔基酯 在 copper(I) bromide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到diethyl 1,1-difluoro-2,3-butadiene-1-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Allenic (α,α-Difluoromethylene)phosphonates from Propargylic Tosylates and Acetates

  摘要：

  铜(I)溴化物促进的反应中，溴[(二乙氧基磷酸基)二氟甲基]锌试剂2与炔丙基磺酸酯和醋酸盐的反应被研究。反应以SN2'的方式进行，产生了优质至优秀产率的烯丙基（α,α-二氟甲基）磷酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-2001-10795

文献信息

• Fluorine in enzyme Chemistry: Part 1. Synthesis of difluoromethylenephosphonate derivatives as phosphate mimics
  作者：R.D. Chambers、R. Jaouhari、D. O'Hagan

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83944-5

  日期：1989.8

  Diethyl difluoromethylphosphonylcadmium bromide reacts with allyl and benzyl halides in THF to give the corresponding difluoromethylenephosphonate derivatives. The reaction with allyl bromide affords a versatile synthetic intermediate which undergoes a variety of synthetic transformations and therefore becomes a key compound in the preparation of elaborated difluoromethylenephosphonates of biological

  二乙基二氟甲基膦酰基溴化镉与烯丙基和苄基卤化物在THF中反应，生成相应的二氟亚甲基膦酸酯衍生物。与烯丙基溴的反应提供了一种通用的合成中间体，该中间体经历了各种合成转化，因此成为制备具有生物学意义的精制二氟亚甲基膦酸酯的关键化合物。
• CuX 2 -mediated halocyclization of 1,1-difluoro-2,3-allenylphosphonic acid monoesters –synthesis of novel cyclic phosphate mimics
  作者：Xu Jiang、Xiang Cai、Yun Lin、Jintao Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.058

  日期：2018.8

  2-oxaphosphinine 2-oxides) were synthesized via CuX2 (X = Br, Cl)-mediated halocyclization of 1,1-difluoro-2,3-allenylphosphonic acid monoesters in moderate to good yields with high regio-selectivity. This reaction represents the first example of transition metal-mediated intramolecular cyclization of a P-OH moiety to β-allenylphosphonates with a carbon-carbon double bond.

  通过CuX 2（X = Br，Cl）介导合成了新颖的六元环状磷酸酯模拟物（5-卤代-3,3-二氟-3,6-二氢-2 H -1,2-氧杂膦酸2-氧化物）1,1-二氟-2,3-烯丙基膦酸单酯的卤代化，具有中等至良好的收率，具有较高的区域选择性。该反应代表了过渡金属介导的P-OH部分分子间环化为具有碳-碳双键的β-烯丙基膦酸酯的第一个例子。
• 一种合成α，α-二氟亚甲基烯基膦酸酯的方法
  申请人：南京师范大学

  公开号：CN105348321B

  公开（公告）日：2017-10-10

  一种高位置、高立体选择性的具有式Ⅰ结构的α,α‑二氟亚甲基烯基膦酸酯的合成方法，其特征在于：以α,α‑二氟亚甲基‑β‑联烯膦酸酯为原料，加入芳基或芳乙烯基硼酸RB(OH)2，在催化剂醋酸钯Pd(OAc)2和膦配体的作用下，发生芳基/烯基氢化反应，制得E构型的α,α‑二氟亚甲基烯基膦酸酯；其中，取代基R为芳乙烯基、芳基或杂芳基。该合成方法简便、条件温和、产率高，目标物含氟烯基膦酸酯的收率可达到71％‑94％，E构型选择性高。
• Allylations of [(diethoxyphosphinyl)difluoromethyl]zinc bromide as a convenient route to 1,1-difluoro-3-alkenephosphonates
  作者：Donald J. Burton、Lee G. Sprague

  DOI：10.1021/jo00264a021

  日期：1989.2
• A facile method to construct cyclic α,α-difluoromethylenephosphonate—A novel cyclic phosphate mimic
  作者：Yun Lin、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.02.014

  日期：2011.5

  A facile and efficient synthesis of cyclic alpha,alpha-difluoromethylenephosphonates by halogen-induced intramolecular cyclization of beta-allenic alpha,alpha-difluoromethylenephosphonates is described. The protocol gives multi-substituted six-membered phosphonates with high regioselectivity, providing a new entry to the cyclic phosphate mimics which is still an unexplored but promising area. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.