[di-3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl](diethyl-amino)phosphine | 159418-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [di-3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl](diethyl-amino)phosphine
• 英文别名: N-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanyl-N-ethylethanamine
• CAS: 159418-71-0
• 化学式: C₂₀H₁₆F₁₂NP
• 分子量: 529.308
• InChiKey: PWLHRHZPJAAWJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [di-3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl](diethyl-amino)phosphine 在 盐酸 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphinyl chloride
  参考文献：
  名称：

  使用三苯膦或亚磷酸三乙酯作为氧受体，使膦氧化物的立体特异性脱氧并保持构型。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。

  DOI：

  10.1021/ol048227c
• 作为产物：
  描述：

  二乙基二氯磷 、 3,5-双三氟甲基溴苯 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [di-3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl](diethyl-amino)phosphine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化三芳基膦的立体电子性质及其在Rh催化加氢甲酰化中作为配体的行为相关性的系统研究

  摘要：

  已经使用不同的方法研究了一系列三氟甲基化芳族膦的立体电子性质。σ捐赠能力已通过硒化物衍生物和不同三氟甲基化膦的质子化形式的核磁共振（NMR）光谱进行了评估。磷和硒（1 J SeP）与磷和氢（1 J HP）之间的耦合常数。）可以通过经验方程式进行预测，并将膦的碱度与三氟甲基的数量和相对位置相关联。相反，已通过测量相应的Vaska型铱配合物（[IrCl（CO）（PAr 3）2 ]，PAr ）的红外（IR）光谱中的CO振动频率来评估配体的π受体特性。3 =三芳基膦）。此外，在铑催化的1-辛烯加氢甲酰化反应中，这些膦作为配体的电子性质与性能之间的相关性也已建立。具有最低碱性的膦，即具有最高数量的三氟甲基的膦，产生了更具活性的催化体系。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000887

文献信息

• Ligand Electronic Effects in Asymmetric Catalysis: Enhanced Enantioselectivity in the Asymmetric Hydrocyanation of Vinylarenes
  作者：Albert L. Casalnuovo、T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/ja00101a007

  日期：1994.11

  nickel-catalyzed, asymmetric hydrocyanation of vinylarenes using glucose- derived, chiral phosphinite ligands, L, increases dramatically when the ligands contain electron-withdrawing P-aryl substituents. The substrate and solvent also strongly influence the enantioselectivity, with the highest ee's (85-91% for 6-methoxy-2-vinylnaphthalene (MVN)) obtained for the hydrocyanation of electron-rich vinylarenes in a

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P
• METHOD FOR FORMING AN EXTRACTION AGENT FOR THE SEPARATION OF ACTINIDES FROM LANTHANIDES
  申请人：Klaehn John R.

  公开号：US20100094042A1

  公开（公告）日：2010-04-15

  An extraction agent for the separation of trivalent actinides from lanthanides in an acidic media and a method for forming same are described, and wherein the methodology produces a stable regiospecific and/or stereospecific dithiophosphinic acid that can operate in an acidic media having a pH of less than about 7.

  描述了一种用于在酸性介质中分离三价锕系元素和镧系元素的萃取剂，以及形成该萃取剂的方法，其中该方法产生了一种稳定的在酸性介质中可以操作的具有特定位置和/或立体特异性的二硫代膦酸。
• Carbohydrate Phosphinites as Practical Ligands in Asymmetric Catalysis:  Electronic Effects and Dependence of Backbone Chirality in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations. Synthesis of <i>R</i>- or <i>S</i>-Amino Acids Using Natural Sugars as Ligand Precursors
  作者：T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Gary A. Halliday、Kimberly K. You、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo970884d

  日期：1997.8.1

  Vicinal diarylphosphinites derived from carbohydrates are excellent ligands for the Rh(I)-catalyzed enantioselective asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives, producing the highest enantioselectivity of any ligands directly prepared from natural products. The enantioselectivity can be enhanced by the appropriate choice of substituents on the aromatic rings of the phosphinites. For example, the use of phosphinites with electron-donating bis(3,5-dimethylphenyl) groups on phosphorus provides ee's up to 99% for a wide range of amino acids including some with easily removable N-protecting groups. Electron-withdrawing aryl substituents, on the other hand, decrease the enantioselectivity. Sense of chiral induction in the amino acid product depends on the relative juxtaposition of the vicinal diphosphinites on a given sugar backbone. When readily available D-glucopyranosides are used as the starting sugars, 2,3-phosphinites give the S-amino acids and 3,4-phosphinites give the R-amino acids. In the case of aromatic and heteroaromatic amino acids, enantioselectivities > 95% are consistently obtained. Practical considerations such as the ease of ligand synthesis, rates of reactions, catalyst turnover, and scope and limitations in terms of substrates are discussed. A possible explanation for the enhancement of enantioselectivity by electron-rich phosphinites is offered.
• SELECTIVE ASYMMETRIC HYDROGENATION OF DEHYDROAMINO ACID DERIVATIVES USING RHODIUM AND IRIDIUM DIPHOSPHINITE CARBOHYDRATE CATALYST COMPOSITIONS
  申请人：E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY

  公开号：EP0739333B1

  公开（公告）日：1998-10-14
• US5475146A
  申请人：——

  公开号：US5475146A

  公开（公告）日：1995-12-12