7-methoxy-1-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 7-methoxy-1-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione
• 英文别名: 7-Methoxy-1-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: RBTAYPBYOLORPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸 在 盐酸 、 silver hexafluoroantimonate 、 [Ru(η⁶-p-cymene)(κ²N,O-L-prolinato)Cl] 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 7-methoxy-1-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  钌催化的分子内芳烃C（sp 2）–H酰胺化反应合成3,4-Dihydroquinolin-2（1 H）-ones

  摘要：

  我们报道了[Ru（对-cymene）（l-脯氨酸）Cl]（[Ru1]）催化的1,4,2-二恶唑-5-酮环化反应形成二氢喹啉-2-酮，具有优异的产率和极好的区域选择性通过正式的分子内芳烃C（sp 2）–H酰胺化。2-和4-取代的芳基二恶唑酮的反应首先通过在芳烃位点上的亲电酰胺化的螺内酰胺化进行，该芳烃位点对取代基是对位的或邻位的。Hammett相关性研究表明，螺内酰胺化可能是由于对苯丙氨酸的亲电子亚硝基化合物攻击而发生的，其特征是-0.73的负ρ值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00781

文献信息

• Revisiting Arene C(sp² )−H Amidation by Intramolecular Transfer of Iridium Nitrenoids: Evidence for a Spirocyclization Pathway
  作者：Yeongyu Hwang、Yoonsu Park、Yeong Bum Kim、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201808892

  日期：2018.10.8

  Two mechanistic pathways, that is, electrocyclization and electrophilic aromatic substitution, are operative in most intramolecular C−H amination reactions proceeding by metal nitrenoid catalysis. Reported here is an alternative mechanistic scaffold leading to benzofused δ‐lactams selectively. Integrated experimental and computational analysis revealed that the reaction proceeds by a key spirocyclization

  在通过金属类固醇催化进行的大多数分子内CH胺化反应中，有两种机理途径，即电环化和亲电子芳族取代。此处报道的是另一种机制性支架，可以选择性地导致苯并稠合的δ-内酰胺。综合的实验和计算分析表明，该反应通过关键的螺环化步骤进行，然后进行骨架重排。基于这种机理的见解，已开发出合成螺内酰胺的新途径。
• Synthesis of Lactams via Ir-Catalyzed C–H Amidation Involving Ir-Nitrene Intermediates
  作者：Jitian Liu、Wenjing Ye、Shuojin Wang、Junrong Zheng、Weiping Tang、Xiaoxun Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00157

  日期：2020.3.20

  We have developed a divergent strategy for the synthesis of five- and six-membered lactams via either an amidation of sp3 C-H bonds or electrophilic substitution of arenes via Ir-nitrene intermediates. With the employment of a readily available iridium catalyst in dichloromethane or hexafluoro-2-propanol, a wide range of lactams were synthesized in good to excellent yields with high selectivity.

  我们已经开发了一种通过sp3 CH键的酰胺化或Ir-nitrene中间体亲电取代芳烃来合成五元和六元内酰胺的策略。通过在二氯甲烷或六氟-2-丙醇中使用易于获得的铱催化剂，以高至优异的产率和高选择性合成了多种内酰胺。
• METHOD FOR PRODUCING LACTAM COMPOUND, AND LACTAM COMPOUND PRODUCED THEREBY
  申请人：INSTITUTE FOR BASIC SCIENCE

  公开号：US20200331871A1

  公开（公告）日：2020-10-22

  The present invention relates to a method for producing a lactam compound from dioxazolone in the presence of a catalyst having a particular ligand, and to a lactam compound produced thereby, and can produce a lactam compound with excellent selectivity and an excellent yield by using the combination of a starting material having a particular functional group and a particular catalyst having a particular ligand.

  本发明涉及一种在具有特定配体的催化剂存在下从二氧杂环酮中生产内酰胺化合物的方法，以及由此生产的内酰胺化合物，通过使用具有特定功能基团的起始材料和具有特定配体的特定催化剂的组合，可以产生具有优异选择性和优异收率的内酰胺化合物。
• Nitrenium ion-based ipso-addition and ortho-cyclization of arenes under photo and iron dual-catalysis
  作者：Miaofeng Ren、Xiaoyang Yan、Xiaojing Lai、Jin-Biao Liu、Hongwei Zhou、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112413

  日期：2022.8

  developed as an efficient acyl nitrenium ion precursor. An iron-catalyzed acyl nitrenium-based ipso-addition and ortho-cyclization of arenes under photocatalysis is reported for the switchable synthesis of 3,4-dihydroquinolin-2-ones and 6,9-diene-2,8-diones. In the reaction, FeCl3 serves as the photocatalyst and SET reductant, and an acyl nitrenium ion was proposed as a key intermediate. It is assumed that

  在这项工作中，N-酰氧基苯甲酰胺被开发为一种高效的酰基氮鎓离子前体。报道了在光催化下基于铁催化的酰基硝基的ipso加成和芳烃的邻位环化，用于可转换地合成 3,4-dihydroquinolin-2-one 和 6,9-diene-2,8-diones。在该反应中，FeCl 3作为光催化剂和 SET 还原剂，提出了一个酰基氮鎓离子作为关键中间体。假设 ipso 加成和邻环化的差异是由底物上的取代基实现的。对位取代芳烃的反应主要通过ipso加成和 CC迁移，而间位取代芳烃的迁移通过邻环化进行。
• Method for producing lactam compound, and lactam compound produced thereby
  申请人：INSTITUTE FOR BASIC SCIENCE

  公开号：US11046661B2

  公开（公告）日：2021-06-29

  The present invention relates to a method for producing a lactam compound from dioxazolone in the presence of a catalyst having a particular ligand, and to a lactam compound produced thereby, and can produce a lactam compound with excellent selectivity and an excellent yield by using the combination of a starting material having a particular functional group and a particular catalyst having a particular ligand.

  本发明涉及一种在具有特定配位体的催化剂存在下从二恶唑酮生产内酰胺化合物的方法，以及由此生产的内酰胺化合物，通过将具有特定官能团的起始原料和具有特定配位体的特定催化剂结合使用，可以生产出具有优异选择性和优异产率的内酰胺化合物。