ethyl 2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3-phenyl-3-butenoate | 35293-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3-phenyl-3-butenoate
• 英文别名: Diethyl 2-methyl-2-(1-phenylethenyl)propanedioate
• CAS: 35293-95-9
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: KXZRNMVGCUGJSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3-phenyl-3-butenoate 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 生成 Methyl(1-phenylethyl)malonsaeure-diethylester
  参考文献：
  名称：

  Schulte,K.E. et al., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 24 - 33

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 甲基丙二酸二乙酯 在 indium(III) bromide 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到ethyl 2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3-phenyl-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  铟（III）介导的马尔可夫尼可夫将丙二酸酯和β-酮酸酯添加到末端炔烃中，并形成Knoevenagel缩合产物

  摘要：

  由三氟甲磺酸铟（III）介导的活性亚甲基化合物加成至末端炔烃已被扩展为使用丙二酸酯和低沸点末端炔烃以形成马尔可夫尼可夫加成产物。还发现氯化铟（III）和溴化铟（III）是有效的催化剂。当反应涉及简单的丙二酸酯或β-酮酸酯时，分离出Knoevenagel缩合产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.05.065

文献信息

• Catalytic reductive desymmetrization of malonic esters
  作者：Pengwei Xu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1038/s41557-021-00715-0

  日期：2021.7

  carbons with a pair of enantiotopic functional groups is a practical strategy for the synthesis of quaternary stereocentres, as it divides the tasks of enantioselection and C−C bond formation. The use of disubstituted malonic esters as the substrate of desymmetrization is particularly attractive, given their easy and modular preparation, as well as the high synthetic values of the chiral monoester products

  具有一对对映体官能团的完全取代碳的去对称化是合成四元立体中心的实用策略，因为它划分了对映体选择和 C-C 键形成的任务。使用二取代丙二酸酯作为去对称化的底物特别有吸引力，因为它们易于制备和模块化，以及手性单酯产品的高合成价值。在这里，我们报告了具有四齿配体的双核锌配合物可以选择性地将丙二酸酯的羰基之一氢化硅烷化以产生 α-季铵 β-羟基酯，为使用羧酸酯酶的不对称水解提供了有希望的替代方案。不对称还原具有出色的对映控制，可以区分空间上相似的取代基和对底物二酯基序的高化学选择性。连同丙二酸酯底物的多功能制备和还原后衍生化，不对称还原使合成具有不同结构特征的多种季立体中心成为可能。
• A novel reaction of dimethylsulfonium methylide with Michael acceptors: application to the synthesis of difficultly accessible vinyl silanes and styrenesElectronic supporting information (ESI) available: general experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b211279e/
  作者：Sunil K. Ghosh、Rekha Singh、Sonali M. Date

  DOI：10.1039/b211279e

  日期：2003.2.20

  Rather than the usual cyclopropanation and Peterson-type olefination, conditions for a novel elimination reaction from the adduct of dimethylsulfonium methylide and 2-silylalkylidene/arylidene malonate/cyanoacetate/phosphonoacetate leading to geminally substituted vinyl silanes or styrenes, respectively, have been established.

  与通常的环丙烯化和彼得森型烯化不同，已建立了一种新型消除反应的条件，该反应来源于二甲基磺基甲基负离子与2-硅烷烯基/芳烯基马来酸酯/氰基乙酸酯/磷酸乙酸酯的加成产物，分别产生了双取代的乙烯基硅烷或苯乙烯。
• Indium-Catalyzed 2-Alkenylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Unactivated Alkynes
  作者：Kohei Endo、Takuji Hatakeyama、Masaharu Nakamura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja0702014

  日期：2007.4.1

  the position of C-C bond formation on the acetylene moiety. In most of the cases, the reaction requires less than 1-mol % loading of the catalyst and does not require solvent. The reaction tolerates a wide variety of functional groups including ester, ether, allylic halide, furan, thiophene, and protected amine. Experimental and theoretical studies suggested that the reaction proceeds via a concerted

  在催化量的三氟甲磺酸铟 (III) 存在下，1,3-二羰基化合物以高产率添加到未活化的炔烃中，得到 2-烯基化的 1,3-二羰基化合物，对 CC 键形成的位置具有独特的区域选择性在乙炔部分。在大多数情况下，反应需要小于 1 mol% 的催化剂负载并且不需要溶剂。该反应耐受多种官能团，包括酯、醚、烯丙基卤、呋喃、噻吩和受保护的胺。实验和理论研究表明，该反应通过铟 (III) 烯醇化物与乙炔的协同碳金属化反应进行，其中铟-乙炔相互作用很重要。
• The unprecedented reaction of dimethylsulfonium methylide with Michael acceptors: synthesis of 1-substituted vinyl silanes and styrenes
  作者：Sonali M. Date、Rekha Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1039/b509102k

  日期：——

  established leading to functionalized 1-substituted alkenes. In silyl substituted substrates (2a and 2h), where a facile Peterson-type olefination is possible from the adduct; elimination took place instead to give functionalized 1-substituted vinyl silanes. Aryl substituted Michael acceptors (2b-e, 2g and 2i-k) also underwent a similar kind of olefination to give 1-substituted styrene derivatives with moderate

  不同于通常的环丙烷化，已经建立了从二甲基s亚甲基和各种迈克尔受体的加合物进行空前消除反应的条件，从而导致官能化的1-取代的烯烃。在甲硅烷基取代的底物（2a和2h）中，加合物中可能发生容易的Peterson型烯化反应；取而代之，进行消除，得到官能化的1-取代的乙烯基硅烷。芳基取代的Michael受体（2b-e，2g和2i-k）也经历了类似的烯化反应，以中等收率得到1-取代的苯乙烯衍生物以及副产物，副产物是由二甲基ulf甲基化物和亚芳基丙二酸酯。Hammett研究表明，烯化的选择性与 随着芳基取代基变得更缺乏电子，脱甲基化增加。具有β-烷基取代基的亚炔基丙二酸酯（2f和2l）不利于烯烃化过程。将迈克尔受体和卤代烷依次加到二甲基methyl亚甲基和二甲酸钠的混合物中可进行烯化，然后在活性次甲基上进行烷基化。通过对一些sulf甲基化物的研究已经确定了机械途径。
• Synthesis of Functionalized 1-Substituted Alkenylsilanols and Establishment of Conditions for Their Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions To Afford 1-Substituted Styrene Derivatives
  作者：Sunil K. Ghosh、Rekha Singh、Gobind C. Singh

  DOI：10.1002/ejoc.200400339

  日期：2004.10

  method for the quantitative conversion of 1-substituted alkenyl(phenyl)silanes into the corresponding alkenylsilanols has been developed and used in their palladium(0)-catalyzed, tetrabutylammonium fluoride-promoted cross-coupling reaction with aryl iodides. Copper(I) chloride

  已开发出一种将 1-取代链烯基（苯基）硅烷定量转化为相应链烯基硅烷醇的有效方法，并将其用于钯（0）催化、四丁基氟化铵促进与芳基碘化物的交叉偶联反应。氯化铜（I）