cyclohexyl phenyl ketone (p-toluenesulfonyl)hydrazone | 52718-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexyl phenyl ketone (p-toluenesulfonyl)hydrazone
• 英文别名: cyclohexyl phenyl ketone tosyl hydrazone；N'-[Cyclohexyl(phenyl)methylidene]-4-methylbenzene-1-sulfonohydrazide；N-[[cyclohexyl(phenyl)methylidene]amino]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 52718-78-2
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₂S
• 分子量: 356.489
• InChiKey: CQGBRSOLXPGSOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl phenyl ketone (p-toluenesulfonyl)hydrazone 在 四甲基胍 作用下， 反应 0.5h， 生成 环己基(苯基)重氮甲烷
  参考文献：
  名称：

  烷基苯基重氮甲烷光激发态下的 1,2-氢迁移和烯烃形成

  摘要：

  在吡啶存在下，烷基苯基重氮甲烷的激光闪光光解产生易于检测的叶立德。数据表明，烷基苯基重氮甲烷的光解导致卡宾的形成和重排产物的直接形成，这些产物不是来自松弛的卡宾中间体

  DOI：

  10.1021/ja00072a014
• 作为产物：
  描述：

  环己基硼酸 在 2-mesityl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 potassium phosphate 、 [Ir(dF(H)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 cyclohexyl phenyl ketone (p-toluenesulfonyl)hydrazone
  参考文献：
  名称：

  通过光和 NHC 双催化使用游离烷基硼酸实现能量转移的自由基酰化

  摘要：

  交叉偶联反应作为最流行的酮合成方案之一而广受好评。作为重要的偶联伙伴，实验室稳定且市售的烷基硼酸广泛用于过渡金属催化，但很少用作酰化偶联反应的自由基前体。在此，我们报道了通过 NHC/光双催化使用游离烷基硼酸实现能量转移的自由基酰化。该方案可以有效促进烷基硼酸与酰基咪唑之间的铃木型交叉偶联以及烯烃的多组分烷基酰化，从而产生具有结构多样性的各种酮。此外，酮产品可以很容易地转化为大量结构有趣的精细化学品。初步机理研究揭示了独特的自由基反应机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c06027

文献信息

• Synthesis of Alkenylboronates from <i>N</i>-Tosylhydrazones through Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion
  作者：Yifan Ping、Rui Wang、Qianyue Wang、Taiwei Chang、Jingfeng Huo、Ming Lei、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c02331

  日期：2021.7.7

  The palladium-catalyzed oxidative borylation reaction of N-tosylhydrazones has been developed. The reaction features mild conditions, broad substrate scope, and good functional group tolerance. It thus represents a highly efficient and practical method for the synthesis of di-, tri-, and tetrasubstituted alkenylboronates from readily available N-tosylhydrazones. One-pot Suzuki coupling and other transformations

  已经开发了钯催化的N-甲苯磺酰腙的氧化硼化反应。该反应具有条件温和、底物范围广、官能团耐受性好等特点。因此，它代表了一种从容易获得的N-甲苯磺酰腙合成二、三和四取代的烯基硼酸酯的高效和实用的方法。一锅 Suzuki 耦合和其他转换突出了该方法的综合效用。DFT 计算表明，钯-卡宾的形成和随后的硼基迁移插入是催化循环中的关键步骤。在三取代的链烯基硼酸酯形成过程中观察到的高立体选择性可以通过变形相互作用分析和 NBO 分析来解释。
• Pd-Catalyzed Alkenyl Thioether Synthesis from Thioesters and <i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Kota Ishitobi、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.9b04212

  日期：2019.12.6

  A Pd-catalyzed alkenyl thioether synthesis was achieved using thioesters and N-tosylhydrazones as starting materials. The thioester acted as an efficient “sulfur source” for catalytic C–S bond formation using N-tosylhydrazone. This method gave Z-alkenyl thioethers with high diastereoselectivity (up to 99:1 diastereomeric ratio). This transformation displayed a wide functional group tolerance and was

  使用硫酯和N-甲苯磺酰hydr作为起始原料，实现了钯催化的链烯基硫醚的合成。硫代酯是使用N-甲苯磺酰hydr催化形成C-S键的有效“硫源” 。该方法得到的Z-链烯基硫醚具有高非对映选择性（最高达99：1的非对映异构体比例）。该转化表现出宽泛的官能团耐受性，并成功地应用于药物分子向相应链烯基硫醚的后期衍生化。
• Synthesis of Dialkenyl Dichalcogenides via Alkenechalcogenolate Ions Generated by Treating Ketone p-Toluenesulfonylhydrazones with a Base and Elemental Chalcogen
  作者：Kazuaki Shimada、Mitsuharu Asahida、Ken Takahashi、Yoshitaka Sato、Shigenobu Aoyagi、Yuji Takikawa、Chizuko Kabuto

  DOI：10.1246/cl.1998.513

  日期：1998.6

  Alkeneselenolate and alkenetellurolate ions were generated by treating ketone p-toluenesulfonylhydrazones possessing an α-methylene or an α-methine group with t-BuOK and elemental selenium or tellurium, respectively, at 110-150 °C, and were converted into dialkenyl dichalcogenides by aerobic oxidation.

  通过分别用 t-BuOK 和元素硒或碲处理具有 α-亚甲基或 α-次甲基基团的酮对甲苯磺酰腙，分别在 110-150 °C 下产生烯硒烯酸和烯四烯酸离子，并通过好氧转化为二烯基二硫属化物氧化。
• Photo‐Induced Homologation of Carbonyl Compounds for Iterative Syntheses
  作者：Hua Wang、Shun Wang、Vincent George、Galder Llorente、Burkhard König

  DOI：10.1002/anie.202211578

  日期：2022.12.5

  A photo-induced Büchner-Curtius-Schlotterbeck type reaction for carbonyl homologation is described. The protocol allows the use of carbonyl compounds as safe and readily available diazo precursors through direct photoexcitation of corresponding N-tosylhydrazone anions. Functionalized aliphatic aldehydes and ketones are prepared in a practical and iterative manner.

  描述了用于羰基同系化的光致 Büchner-Curtius-Schlotterbeck 型反应。该协议允许通过相应的 N-tosylhydrazone 阴离子的直接光激发，将羰基化合物用作安全且易于获得的重氮前体。以实用和迭代的方式制备功能化脂肪醛和酮。
• Efficient Synthesis of Polysubstituted Olefins Using Stable Palladium Nanocatalyst: Applications in Synthesis of Tamoxifen and Isocombretastatin A4
  作者：Dhandapani Ganapathy、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1021/ol5017367

  日期：2014.8.1

  A phosphine-free stable palladium nanocatalyst was used for an efficient synthesis of polysubstituted olefins from N-tosylhydrazones and aryl iodides. This methodology was successfully utilized in the synthesis of biologically important tamoxifen and isocombretastatin A4. The nanocatalyst was easily recovered and reused without any apparent loss in size and catalytic activity.