3-butyl-4,4-bis-methylsulfanyl-but-3-en-2-one | 87711-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 3-butyl-4,4-bis-methylsulfanyl-but-3-en-2-one
• 英文别名: acetyl-butyl-ketene dimethyl dithioacetal；3-[Bis(methylsulfanyl)methylidene]heptan-2-one
• CAS: 87711-76-0
• 化学式: C₁₀H₁₈OS₂
• 分子量: 218.384
• InChiKey: KXBGCGSUBZLKRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-butyl-4,4-bis-methylsulfanyl-but-3-en-2-one 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以88%的产率得到(E)-3-(methylthiomethylene)heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于碳环化的硅烷氧基二氟环丙烷的受控开环：二氟环戊烯酮的合成

  摘要：

  硅烷氧基二氟环丙烷的高度受控的开环，是通过将TMSCF 2 Br作为独特的二氟卡宾源，由n BuN 4 Br催化的带有β-烷硫基的甲基乙烯基酮的二氟环丙烷化而形成的，导致金属二氟均戊酸酯在铜或银的辅助下分子内的加成和消除反应有效地导致了α-宝石-二氟环戊烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01567
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 2-庚酮 、 碘甲烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 3-butyl-4,4-bis-methylsulfanyl-but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective synthesis of 2-cyclopentenones via a hydrogenolysis-terminated Heck cyclization of β-alkylthio dienones

  摘要：

  钯催化的β-烷基硫代二烯酮衍生物的环化反应，在硅烷的存在下，以区域和立体选择性方式生成2-环戊烯酮。C-S活化、分子内碳钯化以及氢解构建了级联反应过程。

  DOI：

  10.1039/c3cc37571d

文献信息

• Attempted Simmons-Smith reaction on α-oxoketene dithioacetals: A new general route to 3,4-substituted and annelated thiophenes
  作者：Laxminarayan Bhat、Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88342-3

  日期：1992.11

  A new general synthesis of 3- and 3,4-substituted 4a–q, 3,4-annelated 7a–d and condensed tricyclic 9a–e thiophenes has been developed through Simmons-Smith reaction on the respective α-oxoketene dithioacetals. Extension of the reaction to α-cinnamoylketene dithioacetals 10a–e and its higher enyl analogs 13a–d, 15a–c gave the corresponding 3-styryl 11a–e and 3-di- and trienyl 14a–d, 16a–c thiophenes

  通过Simmons-Smith反应在相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛上开发了3和3,4-取代的4a-q，3,4-退火的7a-d和稠合的三环9a-e噻吩的新的一般合成物。将反应扩展至α-肉桂酰基烯酮二硫缩醛10a-e及其高级烯基类似物13a-d，15a-c，可得到相应的3-苯乙烯基11a-e和3-二-和三烯基14a-d，16a-c噻吩区域选择性方式。已经提出了一种可能的机制，该机制涉及通过二价硫上的类胡萝卜素亚甲基插入而形成的基分子的不寻常的分子内羟醛缩合。
• Cycloaromatization ofα-oxoketene dithioacetals with lithioacetonitrile and lithiopropionitrile: a facile route to substituted and annelated pyridines
  作者：Arun K. upta、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82036-6

  日期：1990.1

  1,3-MeS shift in the presence of phosphoric acid to afford a variety of substituted and annelated 2,6-bis(methylthio)pyridines 3 and 4 respectively in good yields. Cyclization of 2 in the presence of bromine and acetic acid yielded the corresponding 2-bromo-6- methylthio-4,5-substituted and annelated pyridines 9 in good yields. The bis(methylthio) groups in 3 could either be removed with Raney Nickel

  通过将1,2-硫代乙腈或硫代丙腈加到α-氧杂环丁烯二硫缩醛1上而得到的烯醇缩醛2在磷酸存在下发生分子内Ritter反应，伴随着1,3-MeS的转变，从而得到各种取代的和退火的2， 6-双（甲硫基）吡啶3和4分别具有良好的收率。在溴和乙酸的存在下将2环化，以良好的产率得到相应的2-溴-6-甲硫基-4,5-取代的和退火的吡啶9。3中的双（甲硫基）基团可以用阮内镍（Raney Nickel）除去或在三苯基膦-氯化镍氯化物络合物存在下用甲基取代，从而以高收率得到相应的脱硫（8）或甲基化（15）吡啶。尝试将烯醇缩醛2a环化，
• Cyclocondensation of oxoketene dithioacetals with 3-aminopyrazoles: a facile highly regioselective general route to substituted and fused pyrazolo ]pyrimidines
  作者：Abraham Thomas、Manjaree Chakraborty、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85438-7

  日期：1990.1

  3-amino-5-methylthio-4-phenylpyrazole (1b) withα-oxoketene dithioacetals (2a-j derived from acyclic active methylene ketones affords 5-methylthio-6,7-substituted pyrazolo[1,5-a]pyrimidines (3a-J) exclusively. The reaction was found to be equally successful for the synthesis of 7-styryl,7-(4-aryl-1,3-butadienyl) and 7-(6-aryl-1,3,5-hexatrienyl)pyrazolopyrimidines (7a-f) from the respective enoylketene dithioacetals (6a-f)

  3-氨基吡唑（1a）和3-氨基-5-甲硫基-4-苯基吡唑（1b）与α-氧杂环丁烯二硫缩醛（2a-j衍生自无环活性亚甲基酮的环缩合反应生成5-甲硫基-6,7-取代的吡唑并[1] ，5-a]嘧啶（3a-J），发现该反应对于合成7-苯乙烯基，7-（4-芳基-1,3-丁二烯基）和7-（6-芳基-相应的烯基烯酮二硫缩醛（6a-f）中的1​​,3,5-六三烯基）吡唑并嘧啶（7a-f）。同样，1a和1b与环烯基和苯并环烯酮二硫缩醛的反应也可选择性地在区域内提供有角度稠合的5-甲基硫代吡唑并嘧啶然而，来自环戊酮的氧杂环丁烯二硫缩醛分别以几乎相等的量产生角和线性稠合的区域异构体10和11。用阮内镍对一些5-甲基硫代吡唑并嘧啶进行脱硫甲基化，以高收率得到5-未取代的衍生物。
• Thuillier,A.; Vialle,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1962, p. 2187 - 2193
  作者：Thuillier,A.、Vialle,J.

  DOI：——

  日期：——
• Polarized ketene dithioacetals. 28. A new general highly stereoselective and regiospecific method for homologation of ketones to .alpha.,.beta.-unsaturated esters via .alpha.-oxoketene dithioacetals
  作者：Bekington Myrboh、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1021/jo00174a032

  日期：1983.12