new mold of the mechanochemical Duff reaction. The mono-formyl phenols were obtained with exclusive ortho-selectivity, whereas unprecedented para-formylation was observed for other electron-rich aromatics. By controlling the stoichiometry of HMTA, the method offers easy access to di-formylated phenols as well. The scalability of the reaction was validated with selected substrates at the gram-scale level
通过采用固相机械
化学途径,开发了一种可持续的替代已有百年历史的达夫反应。使用
六亚甲基四胺(HMTA)作为甲酰源和少量H 2 SO 4在混合研磨机中的组合,以
二氧化硅作为固体反应介质,高收率地制备了一系列单甲酰基富电子
芳烃。在机械
化学达夫反应的新模具中,避免使用有毒、昂贵且低沸点的
三氟乙酸。单甲酰基
苯酚具有独特的邻位选择性,而其他富电子芳族化合物则观察到前所未有的对位甲酰化反应。通过控制 HMTA 的
化学计量,该方法还可以轻松获得二甲酰化
酚。使用选定的克级底物验证了反应的可扩展性。在一个案例研究中,探索了
对甲氨基酚衍
生物的合成中的机械
化学串联反应。这种无溶剂、无
金属的温和甲酰化方法无需繁琐的后处理步骤,并且使用廉价的
无机酸缩短反应时间,是现有芳香族甲酰化方法的可持续替代方法。