1-chloro-4-iodo-4-methylpentane | 252989-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物
• 英文名称: 1-chloro-4-iodo-4-methylpentane
• 英文别名: 5-chloro-2-iodo-2-methylpentane
• CAS: 252989-04-1
• 化学式: C₆H₁₂ClI
• 分子量: 246.519
• InChiKey: BGGQEAZJCFFYHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.561±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-4-iodo-4-methylpentane 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.92h， 生成 6-(4-chloro-1,1-dimethylbutyl)cyclohex-1-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈：顺式和反式十氢化萘的立体发散环化

  摘要：

  腈和烯酸根阴离子表现出不同的分子内环化立体选择性。烯醇盐环化为顺式十萘烷，而腈类阴离子倾向于呈锥体化，而是通过较少拥挤的反式十氢化萘构象环化。腈阴离子与相邻的sp 2中心共轭可防止锥体化作用，并使环化作用通过平面离域化的阴离子重定向至顺式十氢化萘。总而言之，这些环化作用使单个β-甲硅烷基腈转化为顺式或反式十氢化萘，非常适合于精制为类萜天然产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01615-0
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-戊酮 在 甲基三氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 生成 1-chloro-4-iodo-4-methylpentane
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈：立体选择性环化成顺式和反式十氢化萘。

  摘要：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈是烯醇酸和腈阴离子的优良前体，它们分别环化为顺式和反式十氢化萘。环内烯醇盐和环外腈阴离子的立体电子要求是互补的，可从一个常见的中间体提供顺式和反式十氢化萘。这种环化作用允许合成包含非连续的四元-三元-四元立体中心阵列的非对映体顺式和反式十氢化萘。

  DOI：

  10.1021/ol990854s

文献信息

• Enantioselective Three-Component Fluoroalkylarylation of Unactivated Olefins through Nickel-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling
  作者：Hai-Yong Tu、Fang Wang、Liping Huo、Yuanbo Li、Shengqing Zhu、Xian Zhao、Huan Li、Feng-Ling Qing、Lingling Chu

  DOI：10.1021/jacs.0c03708

  日期：2020.5.27

  A nickel-catalyzed, enantioselective, three-component fluoroalkylarylation of unactivated alkenes with aryl halides and perfluoroalkyl iodides has been described. This cross-electrophile coupling protocol utilizes a chiral nickel/BiOx system as well as a pendant chelating group to facilitate the challenging three-component, asymmetric difunctionalization of unactivated alkenes, providing direct access

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• Asymmetric Ni-Catalyzed Radical Relayed Reductive Coupling
  作者：Xiaofeng Wei、Wei Shu、Andrés García-Domínguez、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/jacs.0c05254

  日期：2020.8.5

  reductive dicarbo-functionalization of alkenes. Two distinct readily available electrophiles, namely Csp2- and Csp3- halides are added simultaneously across a variety of olefins (vinyl amides, vinyl boranes, vinyl phosphates) at room temperature in a highly regio- and enantioselec-tive manner. The reaction, devoid of sensitive of organometallic reagents, takes advantage of an in situ generated chiral

  烯烃双碳功能化代表了脂肪族结构的流线型结构，因此成为了大量研究工作的主题。尽管取得了重大进展，但催化不对称变体仍然很少。受还原交叉偶联方法优势的启发，我们在此提出了一种高效的不对称分子间镍催化的烯烃还原双碳官能化。两种不同的容易获得的亲电子试剂，即 Csp2- 和 Csp3- 卤化物在室温下以高度区域和对映选择性的方式同时添加到各种烯烃（乙烯基酰胺、乙烯基硼烷、乙烯基磷酸酯）中。该反应没有有机金属试剂的敏感性，利用原位生成的手性烷基 Ni(III)-中间体来确保 Csp3-Csp2 键形成反应中的立体结果。(L)-(+)-异亮氨酸手性双恶唑啉配体和烯烃上配位位点的存在是这些“不对称自由基中继还原偶联”（ARRRC）取得成功的关键。此外，在该过程中获得的手性酰胺的多次转化展示了这种新方法在直接组装手性结构单元（如伯胺和仲胺、恶唑啉等）方面的潜力，突出了其合成效用。(ARRRC)。此外，在该过
• Ni-Catalyzed Reductive Dicarbofunctionalization of Nonactivated Alkenes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Wei Shu、Andrés García-Domínguez、M. Teresa Quirós、Rahul Mondal、Diego J. Cárdenas、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/jacs.9b02973

  日期：2019.9.4

  bond. The role of the reductant was also investigated in depth, suggesting that a one-electron reduction of Ni(II) species to Ni(I) is thermodynamically favored. Further, the preferential activation of alkyl vs aryl halides by ArNi(I) complexes as well as the high affinity of ArNi(II) for secondary over tertiary C-centered radicals explains the lack of undesired homo- and direct coupling products (Ar-Ar

  没有导向或活化基团的烯烃在还原条件下用两个亲电碳源进行了双碳官能化。通过将 Ni 催化剂与作为牺牲还原剂的 TDAE 结合，在各种无偏 π 系统中同时形成一个 C(sp3)-C(sp3) 和一个 C(sp3)-C(sp2) 键，并具有极高的选择性。控制实验和计算研究揭示了基于自由基的机制的可行性，该机制涉及两个相互连接的 Ni(I)/Ni(III) 过程，并证明了 Ni(I) 物种（Ni(I)I 与 PhNi( I)) 以减少 C(sp3)-I 键。还深入研究了还原剂的作用，表明 Ni(II) 物质单电子还原为 Ni(I) 在热力学上是有利的。更多，
• Nickel-Catalyzed Reductive Dicarbofunctionalization of Alkenes
  作者：Andrés García-Domínguez、Zhaodong Li、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/jacs.7b03195

  日期：2017.5.24

  An intermolecular, three-component reductive dicarbofunctionalization of alkenes is presented here. The combination of Ni catalysis with TDAE as final reductant enables the direct formation of Csp3-Csp3 and Csp3-Csp2 bonds across a variety of π-systems using two different electrophiles that are sequentially activated with exquisite selectivity under mild reaction conditions.

  本文介绍了烯烃的分子间、三组分还原性双碳官能化。Ni 催化与作为最终还原剂的 TDAE 相结合，可以使用两种不同的亲电子试剂在各种 π 系统中直接形成 Csp3-Csp3 和 Csp3-Csp2 键，这些亲电子试剂在温和的反应条件下以极好的选择性顺序活化。
• Enantioselective Radical Conjugate Addition to α′-Phosphoric Enones
  作者：Sunggi Lee、Sunggak Kim

  DOI：10.1021/ol8017177

  日期：2008.10.2

  Catalytic enantioselective radical conjugate addition reactions using alpha'-phosphoric enone templates have been studied. The C 2-symmetric bisoxazoline-zinc(II) complex proves to be effective for high enantioselectivities and chemical yields. In addition, intermediate alpha-carbonyl alkyl radicals could be trapped with allyltributylstannane to afford anti-isomers as major products with high enantioselectivities

  已经研究了使用α'-磷酸烯酮模板的催化对映选择性自由基共轭加成反应。C 2对称的双恶唑啉-锌（II）配合物被证明对高对映选择性和化学收率有效。另外，中间的α-羰基烷基自由基可以被烯丙基三丁基锡烷捕获，以提供反异构体作为具有高对映选择性的主要产物。