N-benzylidene-4-fluorobenzenesulfonamide | 186800-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylidene-4-fluorobenzenesulfonamide
• CAS: 186800-76-0
• 化学式: C₁₃H₁₀FNO₂S
• 分子量: 263.292
• InChiKey: PVULIQMDGWKJLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.7±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidene-4-fluorobenzenesulfonamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-((4-fluorophenyl)sulfonamido)-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of activated 2-arylazetidines via imino-aldol reaction

  摘要：

  一种高度立体选择性的合成方法已经开发出来，涉及酯烯醇酸盐与醛亚胺的亚胺-醛醇反应，用于合成N-磺酰基和N-亚磺酰基氮杂环丙烷。

  DOI：

  10.1039/c5ob01140j
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基-4-氟苯磺酰胺 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到N-benzylidene-4-fluorobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  实际 N-羟基邻苯二甲酰亚胺介导的磺酰胺氧化成 N-磺酰亚胺

  摘要：

  开发了一种在温和条件下通过 N-羟基邻苯二甲酰亚胺介导的磺酰胺氧化制备磺酰亚胺的新方法。与报道的氧化方法相比，我们的方法实现了更广泛的底物范围和更温和的条件。重要的是，这种氧化方法可以使用曼尼希产物作为起始原料提供 N-磺酰基烯胺酮。此外，在我们的系统中形成的未分离的 N-磺酰亚胺与 1,3,5-三甲氧基苯的一锅 Friedel-Crafts 芳基化反应在没有任何额外催化剂的情况下是成功的。

  DOI：

  10.3390/molecules24203771

文献信息

• α-Amino Acids andN-Protected α-Amino Aldehydes by Stereoselective Additions of a Chiral Vinyllithium Reagent to Sulfonylimines
  作者：Manfred Braun、Kersten Opdenbusch

  DOI：10.1002/jlac.199719970121

  日期：1997.1

  proven by conversion into the oxazolidinones 16a–d whose optical purity is determined to exceed 92% e.e. by 1H-NMR measurements in the presence of chiral shift reagents. The sulfonylimine 21a and a series of para-substituted derivatives 21b–h are also allowed to react with the vinyllithium reagent 1b to give mixtures of diastereomers 22/23. The logarithms of the diastereomeric ratios 22:23 correlate with

  手性试剂乙烯基锂（小号） - 1B，从容易二溴烯烃生成（小号） - 1A由溴/锂交换，立体选择性地添加到mesitylsulfonylimines 2A-F ，使得非对映体3在⩾98％获得德柱色谱法之后。将溴代烯烃3a-d在甲醇中进行臭氧分解，得到α-间苯二甲磺酰基氨基酯（S）-8a -d，可以将其水解以提供> 95％ee的N保护的α-氨基酸。另一方面，α-间苯二甲磺酰基氨基醛12a–d当溴代烯烃3a，d–f首先脱溴（11a–d），然后进行臭氧化处理时，可以使用这些化合物。为了避免再聚合，不纯化醛12a-d，而是进行Mukaiyamatype羟醛加成，从而在螯合物控制的反应中将羟基酯15a-d形成为单一非对映异构体。酯15a-d的相对构型可通过转化为恶唑烷酮16a -d来证明，恶唑烷酮16a-d的光学纯度通过1 H-NMR测定在手性位移试剂存在下超过92％ee。磺酰亚胺碱21a和一系列对位
• Rh-Catalyzed CC Cleavage of Benzyl/Allylic Alcohols to Produce Benzyl/Allylic Amines or other Alcohols by Nucleophilic Addition of Intermediate Rhodacycles to Aldehydes and Imines
  作者：Xi-Sha Zhang、Yang Li、Hu Li、Kang Chen、Zhi-Quan Lei、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201201867

  日期：2012.12.7

  imines was slower than the CC cleavage and the equilibrium between the rhodacycle and phenylpyridine; iv) the whole transformation was a combination of two sequences of CC cleavage/nucleophilic addition and CC cleavage/protonation/CH activation/nucleophilic addition, with the latter being perhaps the main pathway. We also demonstrated the first example of cleavage of an C(alkenyl)C(benzyl) bond

  我们报告了三种转化：1）从联芳基甲醇直接转化为联芳基甲胺；2）从一种联芳基甲醇直接转化为另一种联芳基甲醇；3）从烯丙基醇直接转化为烯丙基胺。这些变换是基于吡啶基定向的Rh催化的Ç 仲醇的C键裂解和随后的除CX（X = N或O）的双键。反应条件简单，不需要添加剂。C的驱动力C键裂解是稳定的rhodocycle中间体的形成。也可以使用其他定向基团，例如吡唑基，尽管其效率不如吡啶基。我们对转化1进行了深入研究，发现：1）底物范围广，富含电子的醇和缺乏电子的亚胺更有效；2）作为离去基团，醛对CC键断裂或整个转化均无显着影响；3）机理研究（中间分离，原位NMR光谱研究，竞争反应，同位素标记实验）表明：i）C在这些条件下，C裂解非常有效。ii）在rhodocycle中间体与质子化副产物苯基吡啶之间存在平衡；iii）所述rhodacycle中间体亚胺的添加步骤是比C慢 Ç裂解和rhodacycle和苯基之间的平衡;
• Rhodium-Catalyzed Direct Addition of Aryl CH Bonds to N-Sulfonyl Aldimines
  作者：Yang Li、Bi-Jie Li、Wen-Hua Wang、Wei-Ping Huang、Xi-Sha Zhang、Kang Chen、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/anie.201007464

  日期：2011.2.25

  A mild mannered reaction: An ideal addition of “inert” aryl CH bonds to CN groups has been achieved in the absence of any additives and without any undesirable by‐products (see scheme). The reaction can be carried out under mild conditions without the requirement of special techniques. Cp*=pentamethylcyclopentadienyl.

  甲态度温和反应：“惰性”芳基C的理想此外 H键到CN基团已在没有任何添加剂的并且没有任何不希望的副产物（参见方案）已经实现。该反应可以在温和条件下进行而无需特殊技术。Cp * ＝五甲基环戊二烯基。
• Nitroxyl‐Radical‐Catalyzed Oxidative Coupling of Amides with Silylated Nucleophiles through N‐Halogenation
  作者：Katsuhiko Moriyama、Masako Kuramochi、Kozo Fujii、Tsuyoshi Morita、Hideo Togo

  DOI：10.1002/anie.201607223

  日期：2016.11.14

  (EWG) and silylated nucleophiles was developed to furnish coupling products in high yields, thus opening up new frontiers in organocatalyzed reactions. This reaction proceeded through the activation of N‐halogenated amides by a nitroxyl‐radical catalyst, followed by carbon–carbon coupling with silylated nucleophiles. Studies of the reaction mechanism indicated that the nitroxyl radical activates N‐halogenated

  带有N保护性吸电子基团（EWG）的胺与甲硅烷基化亲核试剂之间的硝酰-自由基催化的氧化偶联反应得以开发，可提供高收率的偶联产物，从而为有机催化反应开辟了新的领域。该反应通过硝酰自由基催化剂活化N卤代酰胺，然后与甲硅烷基化的亲核试剂进行碳-碳偶合。对反应机理的研究表明，硝酰基自由基可活化由N-EWG保护的酰胺和卤化试剂生成的N-卤代酰胺，生成相应的亚胺。
• Synthesis of 1,6-dihydropyrimidines via copper-catalyzed multistep cascade reactions between O-propargylic aldoximes and isocyanates
  作者：Itaru Nakamura、Toshiki Onuma、Dong Zhang、Masahiro Terada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.12.105

  日期：2014.2

  Multi-step cascade reactions of O-propargylic oximes with isocyanates were carried out in the presence of copper catalysts to afford the corresponding 1,6-dihydropyrimidines in good yields. The multi-step reactions consisted of a 2,3-rearrangement, a [3+2] cycloaddition, decarboxylative ring opening involving a 1,4-hydrogen shift, and a 6π-electrocyclization.

  在铜催化剂的存在下进行O-炔丙基肟与异氰酸酯的多步级联反应，以高收率得到相应的1，6-二氢嘧啶。该多步骤反应包括2，3-重排，[3 + 2]环加成，涉及1，4-氢移位的脱羧开环和6π-电环化。