2-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene | 167476-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(2-phenylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 167476-33-7
• 化学式: C₁₈H₂₈OSi
• 分子量: 288.505
• InChiKey: OIQAISKRMJLYDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.99
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene 在 六甲基磷酰三胺 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 2-azaadamantane N-oxoammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methyl-2-phenylcyclohex-1-enyl t-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  甲氧铵盐将甲硅烷基烯醇醚氧化转化为α，β-不饱和酮

  摘要：

  描述了使用较少受阻的一类氧铵盐（AZADO + BF 4 –）将甲硅烷基烯醇醚氧化转化为α，β-不饱和酮的方法。该反应通过类似烯的氧代铵盐加成到甲硅烷基烯醇醚中而进行。

  DOI：

  10.1021/ol2029417
• 作为产物：
  描述：

  6-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以687 mg的产率得到2-phenyl-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  催化α-胺化直接对映选择性合成手性伯α-氨基酮的方法

  摘要：

  已开发出一种有用的催化对映选择性方法，用于合成手性氯胺酮类似物，该化合物使用Rh（II）催化的三异丙基甲硅烷基烯醇醚的胺化反应，以O-（4-硝基苯基）羟胺为氮供体，形成α-氨基酮，占81-91％ ee。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03733

文献信息

• A Brønsted Acid Catalyst for the Enantioselective Protonation Reaction
  作者：Cheol Hong Cheon、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja8041542

  日期：2008.7.1

  A highly reactive and robust chiral Brønsted acid catalyst, chiral N-triflyl thiophosphoramide, was developed. The first metal-free Brønsted acid catalyzed enantioselective protonation reaction of silyl enol ethers was demonstrated using this chiral Brønsted acid catalyst. The catalyst loading could be reduced to 0.05 mol % without any deleterious effect on the enantioselectivity.

  开发了一种高反应性和稳健的手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲磺酸硫代磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了第一个无金属布朗斯台德酸催化的甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化反应。催化剂负载量可以降低到 0.05 mol%，而对对映选择性没有任何不利影响。
• The Silicon–Hydrogen Exchange Reaction: A Catalytic σ-Bond Metathesis Approach to the Enantioselective Synthesis of Enol Silanes
  作者：Hui Zhou、Han Yong Bae、Markus Leutzsch、Jennifer L. Kennemur、Diane Bécart、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.0c06677

  日期：2020.8.12

  stoichiometric chiral reagents. We now describe a catalytic approach in which strongly acidic and confined imidodiphosphorimidates (IDPi) catalyze highly enantioselective interconversions of ketones and enol silanes. These “silicon–hydrogen exchange reactions” enable access to enantiopure enol silanes via tautomerizing σ-bond metatheses, either in a deprotosilylative desymmetrization of ketones with allyl

  手性烯醇硅烷在 Mukaiyama aldol、Michael 和 Mannich 反应以及 Saegusa-Ito 脱氢等基本转化中的使用使对映纯天然产物和有价值的药物的化学合成成为可能。然而，以高对映体纯度获取这些中间体通常需要使用化学计量的手性前体或化学计量的手性试剂。我们现在描述一种催化方法，其中强酸性和受限的亚胺二磷酰亚胺 (IDPi) 催化酮和烯醇硅烷的高度对映选择性互变。这些“硅 - 氢交换反应”能够通过互变异构化 σ 键复分解反应获得对映纯烯醇硅烷，
• Facile isomerization of silyl enol ethers catalyzed by triflic imide and its application to one-pot isomerization–(2 + 2) cycloaddition
  作者：Kazato Inanaga、Yu Ogawa、Yuuki Nagamoto、Akihiro Daigaku、Hidetoshi Tokuyama、Yoshiji Takemoto、Kiyosei Takasu

  DOI：10.3762/bjoc.8.73

  日期：——

  A triflic imide (Tf(2)NH) catalyzed isomerization of kinetically favourable silyl enol ethers into thermodynamically stable ones was developed. We also demonstrated a one-pot catalytic reaction consisting of (2 + 2) cycloaddition and isomerization. In the reaction sequence, Tf(2)NH catalyzes both of the reactions.

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。
• Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers and Ketene Disilyl Acetals with Lewis Acid-Assisted Chiral Brønsted Acids:  Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Shingo Nakamura、Masanobu Kaneeda、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja001164i

  日期：2000.8.1

  Enantioselective protonation is a potent and efficient way to construct chiral carbons. Here we report details of the reaction using Lewis acid-assisted chiral Bronsted acids (chiral LBAs). The 1:1 coordinate complex of tin tetrachloride and optically active binaphthol ((R)- or (S)-BINOL) can directly protonate various silyl enol ethers and ketene disilyl acetals to give the corresponding α-aryl ketones

  对映选择性质子化是构建手性碳的有效方法。在这里，我们报告了使用路易斯酸辅助手性布朗斯台德酸（手性 LBA）的反应细节。四氯化锡与光学活性联萘酚（(R)-或(S)-BINOL）的1:1配位络合物可直接质子化各种甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮二甲硅烷基缩醛，得到相应的α-芳基酮和α-芳基羧酸，分别具有高对映体过量（高达 98% ee）。在四氯化锡存在下，使用化学计量量的 2,6-二甲基苯酚和催化量的光学活性 BINOL 的单甲醚也实现了对映选择性质子化的催化形式。这种质子化对于生产 α-卤代羰基化合物也很有效（高达 91% ee）。
• The Silicon–Hydrogen Exchange Reaction: Catalytic Kinetic Resolution of 2-Substituted Cyclic Ketones
  作者：Benjamin List、Hui Zhou、Pinglu Zhang

  DOI：10.1055/a-1670-5829

  日期：2021.12

  enantiopure enol silanes in a tautomerizing σ-bond metathesis, via deprotosilylation of ketones with allyl silanes as the silicon source. However, until today, this reaction has not been applied to racemic, 2-substituted, cyclic ketones. We show here that these important substrates readily undergo a highly enantioselective kinetic resolution furnishing the corresponding kinetically preferred enol silanes

  我们最近报道了强且受限的手性酸催化的不对称“硅氢交换反应”。这种转变的一个方面是，它可以通过使用烯丙基硅烷作为硅源对酮进行脱甲硅烷基化，在互变异构化 σ 键复分解中获得对映纯烯醇硅烷。然而，直到今天，该反应还没有应用于外消旋的、2-取代的环酮。我们在这里表明，这些重要的底物很容易经历高度对映选择性动力学拆分，提供相应的动力学优选烯醇硅烷。机械研究表明将过程推进到动态动力学分辨率的迷人可能性。