methyl 2-(triphenylphosphoranylidene)butyrate | 24448-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(triphenylphosphoranylidene)butyrate
• 英文别名: methyl 2-(triphenylphosphoranylidene)butanoate；Methyl 2-(triphenyl-lambda~5~-phosphanylidene)butanoate；methyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butanoate
• CAS: 24448-83-7
• 化学式: C₂₃H₂₃O₂P
• 分子量: 362.408
• InChiKey: PTEZLIBVFKEZCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(triphenylphosphoranylidene)butyrate 在 sodium iodide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到丙基三苯基碘化膦
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Method for the Synthesis of 2-Oxoalkylidenetriphenylphosphoranes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29497
• 作为产物：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 生成 methyl 2-(triphenylphosphoranylidene)butyrate
  参考文献：
  名称：

  DOLESCHALL G., SYNTHESIS (BRD), 1981, NO 6, 478-480

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Olefin Isomerization of Butenolides via Proton Transfer Catalysis by an Organic Molecule
  作者：Yongwei Wu、Ravi P. Singh、Li Deng

  DOI：10.1021/ja205674x

  日期：2011.8.17

  general olefin isomerization was realized via biomimetic proton transfer catalysis with a new chiral organic catalyst. A broad range of mono- and disubstituted β,γ-unsaturated butenolides were transformed into the corresponding chiral α,β-unsaturated butenolides in high enantioselectivity and yield in the presence of as low as 0.5 mol % catalyst. Mechanistic studies have revealed the protonation as the

  通过使用新型手性有机催化剂的仿生质子转移催化，实现了前所未有的对映选择性和通用烯烃异构化。在低至 0.5 mol% 的催化剂存在下，多种单取代和双取代的 β,γ-不饱和丁烯内酯以高对映选择性和产率转化为相应的手性 α,β-不饱和丁烯内酯。机理研究表明质子化是决定速率的步骤。
• Synthesis of a versatile multifunctional building block for the construction of polyketide natural products containing ethyl side-chains
  作者：Daniel Keck、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/b610702h

  日期：——

  The synthesis of a multifunctional building block for polyketide construction and several subsequent reactions are presented.

  展示了一种多功能构建块的合成，用于聚酮的构建以及若干后续反应。
• Enantioselective total synthesis of plakotenin, a cytotoxic metabolite from Plakortis sp
  作者：Stephanie Arzt、Emmanuel Bourcet、Thierry Muller、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/c004199h

  日期：——

  The first total enantioselective synthesis of plakotenin is described. This marine natural product was isolated from an Okinawan sponge of the genus Plakortis and shows potent biological activity against several cancerous cell lines. A biomimetic intramolecular Diels–Alder reaction served as a key step in the total synthesis. The synthesis proves the relative and absolute stereochemistry of natural

  第一全对映选择性合成 铂白蛋白描述。这种海洋天然产物是从Prakortis属的冲绳海绵中分离出来的，并且对几种癌细胞系显示出有效的生物活性。仿生分子内Diels-Alder反应是整个合成过程中的关键步骤。合成证明了天然的相对和绝对立体化学铂白蛋白。
• Pyrrolizidine Alkaloids. The Synthesis and Absolute Configuration of All Stereoisomers of 4-Carboxy-4-ethyl-3-hydroxy-2-isopropyl-4-butanolide, the Necic Acid Component of Axillaridine
  作者：Takashi Matsumoto、Hiromitsu Terao、Natsuki Ishizuka、Shuji Usui、Hiroshi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.65.1761

  日期：1992.7

  γ-lactone acids 4b (2R,3R,4R), 5b and 5a. Subsequently, (E)-(S)-(+)-4-carboxy-2-ethyl-5-methyl-2-hexenoic acid (13a) and its (R)-(−)-enantiomer (13b) were esterified with chloromethyl methyl ether in the presence of triethylamine to give the corresponding bis(methoxymethyl) esters (26a and 26b). Oxidation of 26a with potassium permanganate and subsequent acidic hydrolysis afforded γ-lactone acids, 6a (2S

  4-羧基-4-乙基-3-羟基-2-异丙基-4-丁内酯的所有立体异构体 (4a,b–7a,b) 都已合成，这是 axillaridine 的 necic 酸成分。甲基(E)-(S)-(+)-2-乙基-4-甲氧基羰基-5-甲基-2-己烯酸(12a)被转化为γ-内酯酸、4a(2S、3S、4S)、5a( 2S,3R,4R) 和 5b (2R,3S,4S)，通过一系列反应：用间氯过苯甲酸环氧化，在氯化锡 (IV) 存在下用丙酮处理，用甲酸酸性水解，和用氢氧化钡碱水解。类似地，(R)-(-)-对映异构体(12b)也被转化为γ-内酯酸4b(2R、3R、4R)、5b和5a。随后，(E)-(S)-(+)-4-羧基-2-乙基-5-甲基-2-己烯酸(13a)及其(R)-(-)-对映异构体(13b)用氯甲基甲基酯化在三乙胺存在下生成相应的双（甲氧基甲基）酯（26a 和 26b）。用高锰酸钾氧化 26a 并随后进行酸性水解，得到
• The Plakotenins: Biomimetic Diels-Alder Reactions, Total Synthesis, Structural Investigations, and Chemical Biology
  作者：Emmanuel Bourcet、Larissa Kaufmann、Stephanie Arzt、Angela Bihlmeier、Wim Klopper、Ute Schepers、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201201585

  日期：2012.11.19

  The total synthesis of plakotenin, a cytotoxic marine natural product, using a biomimetic Diels–Alder reaction is described in detail. Two approaches were used, whereby the Diels–Alder reaction occurs at different stages of the synthesis. Homo‐ and nor‐plakotenin, related natural products, were also prepared, as well as iso‐plakotenin, a diastereoisomer of plakotenin. The syntheses prove the relative

  详细介绍了使用仿生Diels-Alder反应的细胞毒性海洋天然产物普拉克tenin的全合成。使用了两种方法，Diels-Alder反应发生在合成的不同阶段。智人-和也不-plakotenin，相关的天然产品，也制备，以及ISO -plakotenin，plakotenin的对映异构体。合成证明了后者的相对和绝对立体化学。在选定的化合物上研究了白屈菜素的化学生物学特性。