(1S,2S,4R,6R)-7,9-dioxatricyclo[4.2.1.0^2,4]nonan-5-one | 1229434-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,2S,4R,6R)-7,9-dioxatricyclo[4.2.1.0^2,4]nonan-5-one
• 英文别名: (1s,2s,4r,6r)-7,9-Dioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-one
• CAS: 1229434-83-6
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: DUMUDFYZOORWQD-TWLZVZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.397±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4R,6R)-7,9-dioxatricyclo[4.2.1.0^2,4]nonan-5-one 在 盐酸 、 potassium permanganate 、 硫酸 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 cis-1,2-cyclopropanedicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷的环丙烷和螺环丁烷衍生物的氧化和水解裂解，左旋葡萄糖酮的转化产物

  摘要：

  一种合成 (1R,4S,5S)-4-hydroxymethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan2-one，(S)-5-hydroxypent-2-en-4-olide 的环丙烷类似物的新方法, 已建议基于 (1S,2S,4R,6R)-7,9-二氧杂三环 [4.2.1.02,4]nonan-5-one 的氧化。环丁酮的氧化，与 6,8-二氧杂双环 [3.2.1] oct-2-ene、6,8-二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷（4 位）或 7,9-二氧杂三环 [4.2] 的碎片螺连接.1.02,4]壬烷（在第 5 位），在间氯过苯甲酸或 KMnO4-H2SO4-H2O 系统的作用下，以 73-85% 的产率生成相应的螺连丁醇内酯。同样的环丁酮在 50–90 °C 的稀硫酸作用下很容易发生四元环开环，形成 6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-4​​-或 7,9-二氧杂三环 [4

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0336-4
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4R,5S,6R)-7,9-dioxatricyclo[4.2.1.0(2,4)]nonan-5-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到(1S,2S,4R,6R)-7,9-dioxatricyclo[4.2.1.0^2,4]nonan-5-one
  参考文献：
  名称：

  左旋葡萄糖酮及其衍生物与重氮化合物的反应

  摘要：

  左旋葡萄糖酮与重氮乙酸甲酯反应首先生成 1-吡唑啉，然后根据反应条件进行脱氮作用形成环丙烷和不饱和化合物的混合物，或异构化为 2-吡唑啉，在吡啶存在下易于环二聚通过将 NH 片段添加到羰基上。左旋葡萄糖酮还原产物 6,8-二氧杂双环 [3.2.1]oct-2-en-4-ol，在 Pd 催化剂存在下，在重氮甲烷的作用下提供相应的环丙烷，而其与重氮乙酸甲酯在Rh2(OAc)4 的存在导致甲氧基羰基卡宾插入到 OH 键中。从获得的酯中，分几个步骤合成了 l-diazo-3-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-yloxypropan-2-one，

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0011-9

文献信息

• Stereoselective Cyclopropanation of (–)-Levoglucosenone Derivatives Using Sulfonium and Sulfoxonium Ylides
  作者：Edward Ledingham、Christopher Merritt、Christopher Sumby、Michelle Taylor、Ben Greatrex

  DOI：10.1055/s-0036-1588971

  日期：2017.6

  base in DMSO to generate the ylide provided the best yields and shortest reaction times. Ester stabilised sulfonium ylides could also be used to generate tetrasubstituted cyclopropane derivatives. One of the products was converted into a cyclopropyl lactone via Baeyer–Villiger oxidation to demonstrate the utility of applying cyclopropanation chemistry to LGO. The synthesis of tri- and tetrasubstituted

  摘要 已经开发了由3-芳基取代的左葡萄糖葡酮（LGO）合成三和四取代的环丙烷的方法。与不稳定的叶立德二甲基s甲基亚砜通过1，2-加成反应从LGO生成环氧化物相反，我们发现，柔软的亲核试剂二甲基s氧化亚砜可以从LGO中获得中等收率的环丙烷，并具有出色的收率和与3-芳基LGO衍生物的立体选择性。在DMSO中使用1,1,3,3-四甲基胍作为碱生成内鎓盐提供了最佳的收率和最短的反应时间。酯稳定的化ides也可用于产生四取代的环丙烷衍生物。其中一种产品通过Baeyer-Villiger氧化转化为环丙基内酯，以证明将环丙烷化化学应用于LGO的效用。 已经开发了由3-芳基取代的左葡萄糖葡酮（LGO）合成三和四取代的环丙烷的方法。与不稳定的叶立德二甲基s甲基亚砜通过1，2-加成反应从LGO生成环氧化物相反，我们发现，柔软的亲核试剂二甲基s氧化亚砜可以从LGO中获得中等收率的环丙烷，并具有出色的收率和与3-
• Nucleophilic Carbenes Derived from Dichloromethane
  作者：Mingxin Liu、Nguyen Le、Christopher Uyeda

  DOI：10.1002/anie.202308913

  日期：2023.10.16

  Nickel catalysts promote cyclopropanation reactions of electron-deficient alkenes using dichloromethane as a methylene source. An asymmetric variant using a chiral pyridine-bis(oxazoline) ligand provides access to pharmaceutically relevant 2-aryl cyclopropyl carboxylates in highly enantioenriched form. The proposed mechanism involves the formation of a nucleophilic nickel carbene that reacts by a

  镍催化剂使用二氯甲烷作为亚甲基源，促进缺电子烯烃的环丙烷化反应。使用手性吡啶-双（恶唑啉）配体的不对称变体提供了高度对映体富集形式的药学相关的 2-芳基环丙基羧酸盐。所提出的机制涉及形成亲核镍卡宾，该卡宾通过 [2+2] -环加成/C-C 还原消除途径反应。