5'-bromo-2,4,6,2'',4'',6''-hexaisopropyl-1,1:3',1''-terphenyl | 443295-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5'-bromo-2,4,6,2'',4'',6''-hexaisopropyl-1,1:3',1''-terphenyl
• 英文别名: 3,5-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)bromobenzene；3,5-bis-(2,4,6-isopropylphenyl)-phenylbromide；2-[3-Bromo-5-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phenyl]-1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene
• CAS: 443295-47-4
• 化学式: C₃₆H₄₉Br
• 分子量: 561.689
• InChiKey: DOJFXAXSXSJQGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  559.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.6
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-bromo-2,4,6,2'',4'',6''-hexaisopropyl-1,1:3',1''-terphenyl 在 正丁基锂 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 75.2h， 生成 bis(2,2'',4,4'',6,6''-hexaisopropyl-[1,1':3',1''-terphenyl]-5'-yl)phosphine borane
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的对映选择性 β-氟化物消除产生轴向手性 Fluoroallenes

  摘要：

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05769
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三溴苯 、 magnesium,1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene-6-ide,bromide 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以41%的产率得到5'-bromo-2,4,6,2'',4'',6''-hexaisopropyl-1,1:3',1''-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  BIARYL HYDROXYTHIOPHENE GROUP IV TRANSITION METAL POLYMERIZATION CATALYSTS WITH CHAIN TRANSFER CAPABILITY

  摘要：

  包含链转移剂和金属配体复合物的催化剂体系，其符合公式(I)。

  公开号：

  US20220025085A1

文献信息

• Synthesis of a Hybrid <i>m</i>-Terphenyl/<i>o</i>-Carborane Building Block: Applications in Phosphine Ligand Design
  作者：Christopher A. Lugo、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、Vincent Lavallo

  DOI：10.1021/ic5030636

  日期：2015.3.2

  terphenyl/o-carborane ligand building block is synthesized by the reaction of m-terphenylalkyne with B10H14. This sterically demanding substituent can be installed into ligands, as demonstrated by the preparation of carboranylphosphine. The bulky phosphine reacts with [ClRh(CO)2]2 to produce monophosphine complex ClRhL(CO)2, which subsequently extrudes CO under vacuum to afford the dimeric species [ClRhL(CO)]2. The

  一种混合三联苯/ ö -carborane配体构建块是通过反应合成米-terphenylalkyne与乙10 ħ 14。如碳硼烷基膦的制备所示，该空间上要求高的取代基可被安装到配体中。庞大的膦与[ClRh（CO）2 ] 2反应以产生单膦配合物ClRhL（CO）2，其随后在真空下挤出CO以提供二聚体[ClRhL（CO）] 2。后一种配合物不会与过量的膦反应，并且对环金属化具有抵抗力，这与相关的邻苯二甲酸盐相反。-碳硼烷膦配合物。来自单晶X射线衍射研究的数据通过百分比掩埋体积法用于量化配体的空间影响。
• Reduction of Dinitrogen to Ammonia at a Well-Protected Reaction Site in a Molybdenum Triamidoamine Complex
  作者：Dmitry V. Yandulov、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/ja020186x

  日期：2002.6.1

  ligand ([(RNCH2CH2)3N]3-) in which R is 3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3 (HexaIsoPropylTerphenyl or HIPT). The reaction between MoCl4(THF)2 and H3[HIPTN3N] in THF followed by 3.1 equiv of LiN(SiMe3)2 led to formation of orange [HIPTN3N]MoCl. Reduction of [HIPTN3N]MoCl with magnesium in THF under dinitrogen led to formation of salts that contain the [HIPTN3N]Mo(N2)}- ion. The [HIPTN3N]Mo(N2)}- ion can be oxidized

  我们合成了三酰氨基胺配体 ([(RNCH2CH2)3N]3-)，其中 R 是 3,5-(2,4,6-i-Pr3C6H2)2C6H3（六异丙基三联苯或 HIPT）。MoCl4(THF)2 和 H3[HIPTN3N] 在 THF 中反应，然后是 3.1 当量的 LiN(SiMe3)2，形成橙色的 [HIPTN3N]MoCl。[HIPTN3N]MoCl 在四氢呋喃中在氮气下用镁还原导致形成含有 [HIPTN3N]Mo(N2)}- 离子的盐。[HIPTN3N]Mo(N2)}- 离子可以被氯化锌氧化得到 [HIPTN3N]Mo(N2) 或质子化得到 [HIPTN3N]Mo-N=NH。已制备的其他相关化合物包括[HIPTN3N]Mo-N=NH2}+、[HIPTN3N]MoN、[HIPTN3N]Mo=NH}+和[HIPTN3N]Mo(NH3)}+。（阴离子通常是 B(3,5-(CF3)2C6H3)4}-
• Site- and Enantioselective Formation of Allene-Bearing Tertiary or Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC–Cu-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Byunghyuck Jung、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja211269w

  日期：2012.1.25

  Catalytic enantioselective allylic substitutions that result in addition of an allenyl group (<2% propargyl addition) and formation of tertiary or quaternary C-C bonds are described. Commercially available allenylboronic acid pinacol ester is used. Reactions are promoted by a 5.0-10 mol % loading of sulfonate-bearing chiral bidentate N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of copper, which exhibit the

  催化对映选择性烯丙基取代，导致添加丙二烯基（<2 id=24>98% S(N)2' 选择性和 99:1 对映体比率 (er)。位点选择性 NHC-Cu 催化的对映体硼氢化反应富集丙二烯并转化为相应的β-乙烯基酮证明了该方法的实用性。
• Copper–Hydride-Catalyzed Enantioselective Processes with Allenyl Boronates. Mechanistic Nuances, Scope, and Utility in Target-Oriented Synthesis
  作者：Yu Sun、Yuebiao Zhou、Ying Shi、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b05465

  日期：2019.7.31

  opposed to the commonly utilized boron-copper exchange. The utility of the approach is demonstrated by applications to concise preparation of the linear fragment of pumiliotoxin B (myotonic, cardiotonic) and enantioselective synthesis and structure confirmation of netamine C, a member of a family of anti-tumor and anti-malarial natural products. Completion of the latter routes required the following

  通过有效和立体选择性地生成多官能化合物的转化，大大促进了复杂生物活性分子的合成。然而，设计这样的过程并不容易，尤其是当所需的路线与固有的有利反应曲线背道而驰时。此外，除了高效和立体选择性外，生成的产品可以轻松地进行立体发散修饰也很重要。在这里，我们介绍了一种催化过程，该过程通过结合烯基硼酸酯、氢化物和烯丙基磷酸酯来提供通用且难以获得的有机硼实体。必须解决两个独特的选择性问题：避免 Cu-H 络合物与烯丙基磷酸酯的快速副反应，同时促进将其添加到烯丙基硼酸酯而不是常用的硼-铜交换。该方法的效用通过对 pumiliotoxin B（强直性、强心性）线性片段的简明制备以及 Netamine C（一种抗肿瘤和抗疟疾天然产物家族的成员）的对映选择性合成和结构确认来证明。后一条路线的完成需要以下值得注意的发展：（1）将末端烯烃转化为单取代炔烃的两步全催化序列；(2) 催化SN2'-和对映选择性烯丙基取代方法，涉及温和的烷基卤化锌试剂；(3)
• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。