2-Cyano-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran | 94039-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: 2-Cyano-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran
• 英文别名: 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran-2-carbonitrile
• CAS: 94039-67-5
• 化学式: C₈H₁₁NS
• 分子量: 153.248
• InChiKey: AMZPIHBHKREZRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Cyano-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran 在 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 6-Cyano-1,3,4-trimethyl-2H-thiopyranium triflate
  参考文献：
  名称：

  首次分离单环噻苯

  摘要：

  单环thiabenzenes，1-烷基-2- aroyl-（或1-烷基-2-氰基- ）4,5- dimethylthiabenzenes （）被成功地由相应的thiopyranium盐的去质子化合成（）在乙醇中与三乙胺。光谱和化学证据阐明了叶绿素的叶立德结构。几种溶剂的热反应可提供S-烷基重排产物和环缩合产物，具体取决于所使用的溶剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94348-x
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R,4R)-2-thiabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carbonitrile 生成 2-Cyano-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran
  参考文献：
  名称：

  KIRBY, G. W.;LOCHEAD, A. W.;SHELDRAKE, G. N., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1984, N 14, 922-923

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of Wittig Reagents with Episulfides or Elemental Sulfur
  作者：Kentaro Okuma、Yuji Tachibana、Jun-ichi Sakata、Takashi Komiya、Isao Kaneko、Yasuo Komiya、Yusuke Yamasaki、Shin-ichi Yamamoto、Hiroshi Ohta

  DOI：10.1246/bcsj.61.4323

  日期：1988.12

  The reactions of Wittig reagents with episulfides gave symmetrical olefins and triphenylphosphine sulfide in moderate yields. The same olefins were obtained by reactions of Wittig reagents with elemental sulfur. These reactions might proceed through thiocarbonyl intermediates, the existence of which was confirmed by Diels–Alder reactions with dienes.

  Wittig 试剂与环硫化物的反应以中等产率得到对称的烯烃和硫化三苯基膦。通过 Wittig 试剂与元素硫反应获得相同的烯烃。这些反应可能通过硫代羰基中间体进行，硫代羰基中间体的存在已通过与二烯的 Diels-Alder 反应证实。
• Continuous Flow Synthesis of 2 <i>H</i> ‐Thiopyrans via <i>thia</i> ‐Diels–Alder Reactions of Photochemically Generated Thioaldehydes
  作者：Florian Sachse、Konrad Gebauer、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/ejoc.202001343

  日期：2021.1.8

  3,6‐Dihydro‐2H‐thiopyrans are important structural motifs both in organic synthesis and medicinal chemistry. A continuous flow‐process for the photochemical generation of thioaldehydes from phenacyl sulfides and the ensuing [4+2]‐cycloaddition with electron‐rich 1,3‐dienes was developed. The cycloadducts were obtained with excellent yields in short reaction times and much improved productivities as

  3,6-二氢-2 H-硫代吡喃在有机合成和药物化学中都是重要的结构基序。开发了一种连续的流程，用于从苯甲酰硫化物光化学生成硫代醛，以及随后的[4 + 2]-环加成反应以及富电子的1,3-二烯。与传统的间歇反应相比，可以在短的反应时间内以优异的收率获得环加合物，并大大提高了生产率。
• Synthesis and thermal transformation of stable monocyclic λ4-thiabenzenes
  作者：Hiroshi Shimizu、Noriaki Kudo、Tadashi Kataoka、Mikio Hori

  DOI：10.1039/b102806p

  日期：——

  The stable monocyclic λ4-thiabenzenes 6a–e, which are stabilized with electron-withdrawing substituents such as benzoyl, cyano and alkoxycarbonyl groups, are synthesized in high yields by proton abstraction from the corresponding thiopyranium salts 5a–e with triethylamine in ethanol. The ylidic properties of the λ4-thiabenzenes are established based on spectral and chemical evidence. Thermal decomposition of the λ4-thiabenzenes affords alkyl-rearranged products 7, 8, and 9, thienofuran derivatives 10 (from benzoyl-substituted λ4-thiabenzenes), and thiophene derivatives 11. A plausible mechanism for the formation of those products is also discussed.

  稳定的单环λ4-噻苯（6a–e），通过苯甲酰、氰基和醇基羧基等电子吸引取代基得到高产率合成。这是通过用三乙胺在乙醇中从相应的噻吡啶盐（5a–e）中抽取质子实现的。λ4-噻苯的卤化属性则是根据光谱和化学证据确立的。λ4-噻苯的热分解得到烷基重排产物7、8和9、噻吩呋喃衍生物10（来自苯甲酰取代的λ4-噻苯）和噻吩衍生物11。文中还讨论了这些产物形成的合理机制。
• Generation of thioaldehydes from sodium thiosulphate S-esters (Bunte salts)
  作者：Gordon W. Kirby、Alistair W. Lochead、Gary N. Sheldrake

  DOI：10.1039/c39840000922

  日期：——

  Treatment of Bunte salts, ZCH2SSO3Na where Z is an electron-withdrawing group, with triethylamine and calcium chloride in the presence of cyclopentadiene or 2,3-dimethylbuta-1,3-diene gives the corresponding cycloadducts of the transient thioaldehydes, ZCHS; the cyclopentadiene adducts dissociate upon heating thereby allowing transfer of the thioldehydes to dimethylbutadiene.

  在环戊二烯或2,3-二甲基丁1,3-二烯存在下，用三乙胺和氯化钙处理Bunte盐ZCH 2 SSO 3 Na（其中Z是吸电子基团），得到相应的瞬态硫醛的环加合物， ZCHS；加热后，环戊二烯加合物解离，从而使硫代醛转移至二甲基丁二烯。
• Kataoka, Tadashi; Iwama, Tetsuo; Tsutsumi, Kazuhiro, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1992, # 12, p. 3153 - 3194
  作者：Kataoka, Tadashi、Iwama, Tetsuo、Tsutsumi, Kazuhiro、Nakamura, Yoshihide、Matsumoto, Harutoshi、et al.

  DOI：——

  日期：——