2-Phenylsulfanyl-1-tert-butylethyne | 27794-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-Phenylsulfanyl-1-tert-butylethyne
• 英文别名: phenyl(t-butylethynyl)sulfane；(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)(phenyl)sulfane；3,3-Dimethylbut-1-ynylsulfanylbenzene
• CAS: 27794-68-9
• 化学式: C₁₂H₁₄S
• 分子量: 190.309
• InChiKey: LXQAFSDHGZMCJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Phenylsulfanyl-1-tert-butylethyne 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 3,3-Dimethyl-1-butynylphenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  使用催化 FeII 和维生素 C 进行脱烯基烷基化

  摘要：

  在本文中，我们报道了在炔基砜存在下，通过臭氧介导和 Fe II催化的未活化烯烃的脱烯基炔基化合成烷基链炔烃。这种一锅反应采用催化 Fe II盐和L-抗坏血酸的组合，在温和的条件下进行，具有良好的效率、高立体选择性和广泛的官能团兼容性。与我们之前的 Fe II介导的 α-甲氧基氢过氧化物还原断裂相比，Fe II催化的过程是通过对多个竞争自由基（氧化还原）途径进行彻底的动力学分析而设计的。我们强调了这种脱烯基炔基化通过复杂分子（包括天然产物和药物）的多次合成后转化和后期多样化的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05980
• 作为产物：
  描述：

  4r-Chlor-3c-phenylmercapto-2,2-dimethyl-buten-(3) 在 lithium diethylamide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-Phenylsulfanyl-1-tert-butylethyne
  参考文献：
  名称：

  Delavarenne,S.Y.; Viehe,H.G., Chemische Berichte, 1970, vol. 103, p. 1209 - 1215

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Investigations on Gold‐Catalyzed Thioalkyne Activation Toward Facile Synthesis of Ketene Dithioacetals
  作者：Xiaohan Ye、Jin Wang、Shengtao Ding、Seyedmorteza Hosseyni、Lukasz Wojtas、Novruz G. Akhmedov、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/chem.201702710

  日期：2017.8.4

  from a gold‐associated thioketene intermediate. Based on this interesting mechanistic insight, a gold(I)‐catalyzed thioether addition to thioalkynes was developed as a novel approach to prepare ketene dithioacetals with good yields and high efficiency.

  在各种催化条件下研究了硫代炔烃的亲核加成反应，并确定金（I）配合物是最佳催化剂。产品的结构评估揭示了意外的顺式加成，由金缔合的硫烯酮中间体产生。基于这一有趣的机制见解，金（I）催化的硫醚加成硫代炔被开发为一种制备烯酮二硫缩醛的新方法，具有良好的收率和高效率。
• Palladium-Catalyzed Alkynylthiolation of Alkynes with Triisopropylsilylethynyl Sulfide
  作者：Masayuki Iwasaki、Daishi Fujino、Tatsuya Wada、Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/asia.201100643

  日期：2011.12.2

  Regio‐ and stereoselective addition of a silyl‐substituted alkynyl sulfide to various terminal alkynes proceeds in the presence of a palladium catalyst to give (Z)‐1‐thio‐1,3‐enynes, which are useful building blocks for the synthesis of polysubstituted 1,3‐enynes. Addition to internal alkynes also takes place under solvent‐free conditions (see scheme).

  在钯催化剂的存在下，将甲硅烷基取代的炔基硫醚在区域和立体选择性地加成到各种末端炔烃上，得到（Z）-1-硫-1,3-烯炔，这对于合成多取代基是有用的结构单元1,3-烯炔 在没有溶剂的条件下，内部炔烃也要加成（见方案）。
• Lewis acid-promoted hydrofluorination of alkynyl sulfides to generate α-fluorovinyl thioethers
  作者：Davide Bello、David O'Hagan

  DOI：10.3762/bjoc.11.205

  日期：——

  A new method for the preparation of α-fluorovinyl thioethers is reported which involves the hydrofluorination of alkynyl sulfides with 3HF·Et₃N, a process that requires Lewis acid activation using BF₃·Et₂O and TiF₄. The method gives access to a range of α-fluorovinyl thioethers, some in high stereoselectivity with the Z-isomer predominating over the E-isomer. The α-fluorovinyl thioether motif has prospects as a steric and electronic mimetic of thioester enols and enolates, important intermediates in enzymatic C–C bond forming reactions. The method opens access to appropriate analogues for investigations in this direction.

  报道了一种制备α-氟乙烯硫醚的新方法，涉及使用3HF·Et₃N对炔基硫醚进行氢氟化，该过程需要使用BF₃·Et₂O和TiF_{4>进行Lewis酸活化。该方法可以获得一系列α-氟乙烯硫醚，其中一些具有高立体选择性，其中Z-异构体优于E-异构体。α-氟乙烯硫醚结构具有作为硫酯烯醇和烯醇负离子的立体和电子模拟物的前景，这些是酶催化的C-C键形成反应中的重要中间体。该方法为在这个方向上进行研究提供了适当的类似物。}
• Pd-Catalyzed Sulfinylzincation of Activated Alkynes with 1-Alkynyl Sulfoxides as a Sulfinyl Source
  作者：Naoyoshi Maezaki、Suguru Yagi、Ryoko Yoshigami、Jun Maeda、Tomoko Suzuki、Shizuka Ohsawa、Kouji Tsukamoto、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo034108j

  日期：2003.7.1

  with 1-alkynyl sulfoxide as a sulfinyl source was developed. Bis-sulfinyl alkenes were formed in good yields on treatment of 1-alkynyl sulfoxides with Et(2)Zn in the presence of a Pd-catalyst, wherein zinc sulfenate (or sulfinylzinc) species would be generated in situ to undergo highly syn-selective conjugate addition to the 1-alkynyl sulfoxides. By using 3,3-dimethyl-1-butynyl sulfoxides, formation of

  开发了前所未有的Pd催化的亚砜基1-炔基亚砜催化的亚磺酰基锌化反应。在Pd催化剂存在下，用Et（2）Zn处理1-炔基亚砜时，高产率地形成了双亚磺酰基烯烃，其中，亚硫酸锌（或亚磺酰基锌）物质将在原位生成，以进行高度同位选择性共轭加成至1-炔基亚砜。通过使用3，3-二甲基-1-丁炔基亚砜，完全抑制了双亚磺酰基烯烃的形成，并且实现了活化炔烃的亚磺酰基锌化。该反应耐受各种功能，并且由于炔烃的δ位处杂原子的相邻基团的参与而大大促进了该反应。
• Neighboring tin effect in the oxidation of α-stannyl phenyl vinyl sulfides
  作者：Richard S. Glass、Qin Guo、Yunqi Liu

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00559-0

  日期：1997.8

  catalyzed by Pd(PPh3)4. The regio- and stereochemistry of the products was determined unequivocally in three cases by X-ray crystallographic structure studies and in the others by1H NMR spectroscopic analysis. The irreversible oxidation potentials of these compounds were determined in acetonitrile and dichloromethane by cyclic voltammetry. The oxidation potentials provide evidence for significant interaction

  通常通过Pd（PPh 3）4催化硫代乙炔的加氢苯乙烯化反应制得α-苯乙烯基乙烯基硫化物。在三种情况下通过X射线晶体学结构研究确定了产物的区域和立体化学，在其他情况下则通过1 H NMR光谱分析确定了产物的区域和立体化学。通过循环伏安法测定乙腈和二氯甲烷中这些化合物的不可逆氧化电位。氧化电位提供了在具有适当几何形状的情况下CSnσ键与硫3p孤对轨道之间显着相互作用的证据。