(1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II) | 143006-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II)
• 英文别名: [PtCl2(1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)]；[CH2P(C6F5)2]2PtCl2；[PtCl2(5Fdppe)]
• CAS: 143006-27-3
• 化学式: C₂₆H₄Cl₂F₂₀P₂Pt
• 分子量: 1024.22
• InChiKey: BMLZGMZTOMBJRF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.41
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以31%的产率得到(dfppe)Pt(OTf)2
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯与亲电铂配合物加氢胺化的机理研究：质子转移的作用

  摘要：

  使用 L2Pt(OTf)2 (L2 = (t)Bu2bpy, (t)BuC6H4N== C(CH3)C( CH3)==NC6H4(t)Bu、(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2、(C6F5)2PCH2CH2P(C6F5)2、S​​-BINAP)。伪一级动力学表明反应速率几乎不依赖于辅助配体。机理研究不支持烯烃配位机制，而是与涉及磺酰胺配位和产生转移到降冰片烯的酸性质子的机制一致。据推测，所得降冰片基阳离子随后被游离磺酰胺攻击，并且从该加合物中损失质子完成加氢胺化。铂-磺酰胺络合物很容易发生去质子化，得到从反应溶液中分离出来的μ-酰氨基铂桥二聚体。这些研究还涉及使用 Me3SiPh 和 Me3SnPh 作为非亲核质子陷阱。Ph-E 键的断裂用于检测酸性催化活性物质。

  DOI：

  10.1021/ja8030104
• 作为产物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 1,2-双(二五氟代苯基磷基)-乙烷 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到(1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  含配位电子贫氟二膦的铂（II）路易斯酸络合物催化的酮的拜耳-维利格氧化

  摘要：

  的合成和新羟交联铂的表征（II）的类型[P（μ-OH）（P-P）]的配合物2 [BF 4 ] 2（1 - 4），其中，P-P =（C 6 H 5 - n F n）2 PCH 2 CH 2 P（C 6 H 5 - n F n）2（n = 2（2Fdppe）（1），3（3Fdppe）（2），4（4Fdppe）（3） ，5（dfppe）（4），均已报告。这些化合物已使用35％的过氧化氢作为氧化剂用于2-甲基环己酮的Baeyer-Villiger氧化。反应在25、50和70°C的氯化溶剂/ H 2 O两相系统中进行。在氟化催化剂中，发现配合物4是环酮氧化中最好的一种。但是，它对无环酮无效。通过测定[]类型的配合物中不含异氰基的波数位移Δν̄=ν̄（C⋮N）坐标-ν̄（C⋮N），研究了具有配位氟化二膦的铂（II）配合物的路易斯酸度。铂Cl（CN-2,6-（CH 3）2 C 6 H3）（PP）] [BF

  DOI：

  10.1021/om049264a

文献信息

• Synthesis and Application of 2,6-Bis(trifluoromethyl)-4-pyridyl Phosphanes: The Most Electron-Poor Aryl Phosphanes with Moderate Bulkiness
  作者：Toshinobu Korenaga、Aram Ko、Kotaro Uotani、Yuki Tanaka、Takashi Sakai

  DOI：10.1002/anie.201104588

  日期：2011.11.4

  The poor will be rich: BFPy phosphanes (see scheme) mimic the electronic and steric characters of P(C6F5)3 and PPh3, respectively. These novel ligands showed a large ligand acceleration effect on Stille coupling, the Rh‐catalyzed 1,2‐addition of aryl boronic acid to unactivated ketones and the asymmetric arylation of N‐tosylimine using phenylboronic acid.

  穷人将变得富有：BFPy膦（参见方案）分别模仿P（C 6 F 5）3和PPh 3的电子和位阻特征。这些新颖的配体对Stille偶联，Rh催化的1,2-芳基硼酸加成到未活化的酮上以及N-甲苯磺胺使用苯基硼酸的不对称芳基化表现出很大的配体促进作用。
• Ligand Electronic Effect on Reductive Elimination of Biphenyl from <i>ci</i>s-[Pt(Ph)₂(diphosphine)] Complexes Bearing Electron-Poor Diphosphine: Correlation Study between Experimental and Theoretical Results
  作者：Toshinobu Korenaga、Kayoko Abe、Aram Ko、Ryota Maenishi、Takashi Sakai

  DOI：10.1021/om100073j

  日期：2010.9.27

  The reductive elimination of biphenyl from cis-[Pt(Ph)2(diphosphine)] (3) was studied to clarify the electronic effects of diphosphine ligands on the reaction. Reaction kinetic data were evaluated in d8-toluene within 80−110 °C using 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and seven of its fluoroaromatic analogues as ancillary diphosphine ligands. The fastest reaction rate corresponded to 3, bearing

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供
• Platinum(II) diphosphine complexes as catalysts for the Baeyer–Villiger oxidation of ketones: Is it possible to increase the concentration of the active species?
  作者：Gilberto Greggio、Paolo Sgarbossa、Alessandro Scarso、Rino A. Michelin、Giorgio Strukul

  DOI：10.1016/j.ica.2007.10.042

  日期：2008.7

  The synthesis and characterization of new bis-aquo platinum(II) complexes of the type [Pt(H2O)(P-P)][OTf](2) (OTf = triflate anion), in which the diphosphine P-P is a series of 1,n-bis-diphenyphosphinoalkanes (1a-d, with n = 1-4), 1,2-bis-(di-n-fluorophenylphosphino) ethanes (2a-c, with n = 2, 4-5) and 1,2-bis-dialkylphosphinoethanes (3a-e), where the alkyl substituents at phosphorus have been systematically changed (dmpe) (3a), (depe) (3b), (dippe) (3c), (dcype) (3d) are reported. These complexes were used as catalysts in the Baeyer-Villiger oxidation of 2-methylcyclohexanone, 2-methylcyclopentanone and cyclobutanone with 35% hydrogen peroxide as an environmentally friendly oxidant. The reactions were performed at 25 degrees C in a chlorinated solvent/H2O two-phase system. All the investigated catalysts performed better than the corresponding dimeric complexes of general formula [Pt(mu-OH)(P-P)](2)[BF4](2) as a consequence of the positive effect imparted by the triflate counter-anion on catalysts speciation. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Merwin, Richard K.; Schnabel, Richard C.; Koola, Johnson D., Organometallics, 1992, vol. 11, # 9, p. 2972 - 2978
  作者：Merwin, Richard K.、Schnabel, Richard C.、Koola, Johnson D.、Roddick, Dean M.

  DOI：——

  日期：——